ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 07.04.2024
Просмотров: 22
Скачиваний: 0
i,
ю . а . з Ы б и н
н.н.самосатский
ON
?"î' . ^ u b ^ - I O T T ’- ' î 4-**Í)D
.Н .Н САМОСАТСКИЙ
,ЗЫБИН <
2
т
НАПОЛНЕННЫЕ
ФТОРОПЛАСТЫ
КИЕВ 1965
---- г с.". -'•АЯ
НАУЧНО-Г-
Б И КПй От(- НА С С О Г-
А т И |
ос1 |
|
^¥3 о |
||
66 |
||
6П7.55 |
678.7 |
|
3-96 |
|
В брошюре приведены сведения о раз личных марках фторопластов и наполни телей для них. Рассмотрены основные тех нологические схемы получения наполнен ных и комбинированных наполненных фто ропластов, их свойства, методы переработ ки и области применения.
Брошюра рассчитана на инженернотехнических и научных работников, зани мающихся вопросами производства и пере работки пластических масс.
ПРЕДИСЛОВИЕ
УСКОРЕННОЕ РАЗВИТИЕ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕН НОСТИ, ПРИМЕНЕНИЕ ХИМИИ ВО ВСЕХ ОТРАСЛЯХ НА
РОДНОГО ХОЗЯЙСТВА — ВАЖНОЕ УСЛОВИЕ СОЗДАНИЯ МАТЕРИАЛЬНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ БАЗЫ КОММУНИЗМА.
С КАЖДЫМ ГОДОМ ФТОРОПЛАСТЫ ВСЕ ШИРЕ ПРИМЕ НЯЮТСЯ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ, СТРОИТЕЛЬСТВЕ И БЫТУ.
ФТОРОПЛАСТЫ — СРАВНИТЕЛЬНО НОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ.
ТОЛЬКО В 1938 г. СОТРУДНИКИ ЛАБОРАТОРИИ ФИРМЫ
ДЮПОН (США) СЛУЧАЙНО ОБНАРУЖИЛИ В БАЛЛОНЕ
С ФРЕОНОМ БЕЛЫЙ ПОРОШОК, ОКАЗАВШИЙСЯ ПОЛИ МЕРОМ ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА, ЧЕРЕЗ НЕСКОЛЬКО ЛЕТ УДАЛОСЬ ПОЛУЧИТЬ ПЕРВУЮ ОПЫТНУЮ ПАРТИЮ ПО ЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА, НО ТОЛЬКО В СЕРЕДИНЕ 40-х
ГОДОВ БЫЛ НАЛАЖЕН ПРОМЫШЛЕННЫЙ ВЫПУСК НЕ КОТОРЫХ ВИДОВ ФТОРОПЛАСТОВ, В СССР ПРОИЗВОД СТВО ФТОРОПЛАСТА-4 БЫЛО ОСВОЕНО В 1949 г., А ФТО РОПЛАСТА-3 — В 1951 г.
В СОВРЕМЕННОЙ ТЕХНИКЕ ПРИМЕНЯЮТ ТАКИЕ ФТОРО ПЛАСТЫ, КАК ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕН (ФТОРОПЛАСТ-4),
ПОЛИТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН (ФТОРОПЛАСТ-3), ПОЛИВИ-
ПИЛФТОРИД, ПОЛИВИНИЛИДЕНФТОРИД, ПОЛИМЕРЫ
ФТОРЗАМЕЩЕННОГО БУТАДИЕНА — ПОЛПФТОРОПРЕП,
ПОЛИТЕТРАФТОРБУТАДИЕН, А ТАКЖЕ РАЗЛИЧНЫЕ СО ПОЛИМЕРЫ ФТОРПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ.
ОДНАКО В НАСТОЯЩЕЕ ВРЕМЯ ОБЪЕМ ПРОИЗВОДСТВА ФТОРОПЛАСТА-4 НАМНОГО ПРЕВЫШАЕТ ОБЪЕМ ПРОИЗ ВОДСТВА ОСТАЛЬНЫХ ФТОРОПЛАСТОВ.
КАЖДЫЙ ВИД ФТОРОПЛАСТА ХАРАКТЕРИЗУЕТСЯ ОПРЕ
ДЕЛЕННЫМИ СВОЙСТВАМИ. КОТОРЫЕ МОЖНО ИЗМЕ НЯТЬ ВВЕДЕНИЕМ НАПОЛНИТЕЛЕЙ.
В БРОШЮРЕ ОБОБЩЕНЫ ДАННЫЕ О ПРОИЗВОДСТВЕ
И ПРИМЕНЕНИИ ФТОРОПЛАСТОВ, ОПИСАНЫ ИССЛЕДО ВАНИЯ, СВЯЗАННЫЕ С ПОЛУЧЕНИЕМ НАПОЛНЕННОГО ФТОРОПЛАСТА-4, ПРОВЕДЕННЫЕ В УКРАИНСКОМ НА УЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОМ ИНСТИТУТЕ ПЛАСТМАСС
(УКРНИИПЛАСТМАСС) ЗА ПОСЛЕДНИЕ ГОДЫ.
ОТЗЫВЫ И ПОЖЕЛАНИЯ ПРОСЬБА НАПРАВЛЯТЬ ПО АДРЕСУ: КИЕВ, 4. ПУШКИНСКАЯ, 28, ИЗДАТЕЛЬСТВО гТЕХН1КА>.
НЕКОТОРЫЕ
СВЕДЕНИЯ
О ФТОРОПЛАСТАХ
г+лторопласты являются полимерами фторпроизвод- ,"*ных углеводородов алифатического ряда. Среди них следует выделить ненасыщенные полимеры фторпроизводных этилена: политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен, поливинилиденфторид и поливинилфторид, которые обладают высокой химической и тер мической стойкостью. В состав макромолекул этих полимеров входит фтор, с увеличением содержания кото рого повышается эластичность, теплостойкость и др. В наибольшей степени это характерно для фторопла
ста-4.
Фторопласт-4 (—СР2—СР2—) в промышленности по лучают полимеризацией тетрафторэтилена, который представляет собой газ с температурой перехода в жид кую фазу — 76° С и в твердую— 102,5° С. Вначале хло роформ СНС1з обрабатывают фтористым водородом, в результате чего образуется дифторхлорметан СНР2С1. При пиролизе последнего выделяется тетрафторэтилен (СР2—СР2), который легко полимеризуется в присутст вии катализаторов перекисного типа. Процесс полиме ризации мономера сопровождается выделением тепла (до 25000 кал на 1 моль СР2—СР2). Чтобы предотвра
5
тить распад тетрафторэтилена на углерод и тетрафторметан, полимеризацию целесообразно проводить в при сутствии воды или органических растворителей. Водно эмульсионную полимеризацию тетрафторэтилена прово дят в автоклаве при начальном давлении около 50 ат,
катализатор — перекись водорода; |
при |
60°С |
реакция |
||||||||
полимеризации |
продолжается 17 |
ч. Полимер представ |
|||||||||
|
|
|
ляет собой |
рыхлый |
волокнистый |
||||||
|
|
|
порошок белого цвета. При прес |
||||||||
|
|
|
совании на холоду из него по |
||||||||
|
|
|
лучают прочные и плотные таб |
||||||||
|
|
|
летки. которые при температуре |
||||||||
|
|
|
360—380° С |
спекаются, |
образуя |
||||||
|
|
|
монолитную |
|
массу |
|
белого |
или |
|||
|
|
|
сероватого |
|
цвета. |
Поверхность |
|||||
|
|
|
фторопласта-4 |
|
напоминает |
на |
|||||
|
|
|
ощупь парафин. |
|
|
|
|
|
|||
Степень кристалличности,% |
Благодаря |
высокой |
энергии |
||||||||
|
|
|
связи углерод—фтор, близкому |
||||||||
Рис. 1. Кривая за |
расположению |
соседних |
цепей |
||||||||
висимости плотно |
макромолекул |
н |
их |
|
симметрии |
||||||
сти |
фторопласта-4 |
фторопласт-4 |
обладает |
кристал |
|||||||
от |
степени |
кри |
лической |
структурой |
строения. |
||||||
сталличности. |
|
||||||||||
|
|
|
При комнатной |
температуре |
он |
||||||
|
|
|
содержит |
около |
70% |
кристалли |
ческой фазы и около 30% аморфной. В зависимости от условий изготовления полимера можно изменять соот ношение кристаллической и аморфной фазы в широких пределах. Степень кристалличности различных образ цов фторопласта-4 характеризуется величиной плотнос ти. Плотность образцов технического фторопласта-4 ко леблется от 2,1 до 2,3 г!смг. На рис. 1 приведена кривая зависимости между плотностью и степенью кристаллич ности непористых образцов фторопласта-4 [60].
6
Скорость кристаллизации фторопласта-4 меньше скорости кристаллизации всех известных полимеров. При комнатной температуре степень кристалличности его практически не изменяется. Однако при температу рах 250—310°С скорость кристаллизации заметно возрастает и после длительной выдержки полимера' при этих температурах степень кристалличности по вышается до 80—85%. При степени кристалличности выше 85% полимер теряет упругость и становится хрупким.
Под воздействием внешних нагрузок происходит хо лодное течение (рекристаллизация) фторопласта-4. При нагрузках выше 30 кГ/см2 и температуре до 80—100° С появляются необратимые остаточные деформации [23].
Это свойство полимера |
используется при |
вальцевании |
|
и прокатке. При давлениях |
100—200 кГ/см2 (в зависи |
||
мости от температуры) |
из |
фторопласта-4 |
вальцеванием |
и прокаткой можно получать различной толщины пла стины и пленки. Вследствие ориентации кристаллов в направлении приложенной нагрузки предел прочности фторопласта-4 увеличивается в 3 раза по сравнению с первоначальным, а относительное удлинение снижает ся до 20—30%.
При нагревании деформированного образца фторо пласта-4 до 327° С (температура плавления кристалли тов) полностью восстанавливается его первоначальная форма. В результате плавления кристаллитов при тем пературе выше 327° С полимер превращается в высоко упругое аморфное вещество. При этом непрозрачная масса становится прозрачной. Быстрым охлаждением можно в значительной степени сохранить в полимере аморфную структуру. Этот метод называется «закал кой». Закаленные изделия становятся более мягкими, эластичными и прочными.
7
Ниже приводятся данные [23] о физико-механиче ских свойствах закаленного и незакаленного фторо пласта-4.
Физико-механические свойства фторопласта-4
Плотность |
|
закаленных |
образцов |
|
|||||
при |
степени |
кристалличности |
около |
|
|||||
50%, г/см3 |
........................................... |
незакаленных |
образ |
2,15 |
|||||
Плотность |
|
2,20 |
|||||||
цов |
при |
степени |
кристалличности |
||||||
65%, |
г/см3 ........................................... |
|
|
|
г/см3 |
||||
Плотность |
кристаллитов, |
2,35 |
|||||||
Плотность аморфной фазы, г/см3 |
2,007 |
||||||||
Температура |
плавления |
кристал |
327 |
||||||
литов, 0 С |
............................................ |
|
стеклования |
аморф |
|||||
Температура |
|
||||||||
ных |
участков, |
° С |
рабочая............................. |
темпера |
— 120 |
||||
Максимальная |
260 |
||||||||
тура при эксплуатации, °С |
. . . |
||||||||
Минимальная рабочая температу |
-269 |
||||||||
ра при эксплуатации, °С |
. . . . |
||||||||
Температура |
разложения, |
°С |
, . |
выше 415 |
|||||
Температура |
наибольшей |
скорос |
310—315 |
||||||
ти кристаллизации, ° С ................... |
|
|
|||||||
Теплопроводность. |
|
|
5,9—6 |
||||||
кал ■Ю4/сек • см.° С |
.............................. |
|
|
||||||
Удельная |
теплоемкость, кал/г-° С |
0,25 |
|||||||
Водопоглощение за 24 ч, |
% . . |
0,00 |
|||||||
Предел прочности при растяже |
|
||||||||
нии, кГ/см!2-. |
|
|
|
|
|
140—250 |
|||
|
незакаленные |
образцы |
. . . |
||||||
|
закаленные |
» |
. . . |
160—315 |
|||||
Относительное |
удлинение |
при |
|
||||||
разрыве, % .......................................... |
|
|
|
|
|
250—500 |
|||
Остаточное удлинение, %! . . . |
|||||||||
250—350 |
|||||||||
Предел прочности при статиче |
|
||||||||
ском изгибе, кГ/см2 ............................ |
изгибе, |
110-140 |
|||||||
Модуль |
упругости при |
|
|||||||
кГ/см*: |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
при |
+ 20° . . |
|
|
4700—8500 |
||||
|
» |
—бо° |
|
|
|
13200-17800 |
8
Удельная |
ударная |
вязкость |
|
||||
кГ-см/см2 |
......................... |
по Бринеллю, |
100 |
3—4 |
|||
Твердость |
кГ/мм2 |
||||||
Удельное объемное |
электрическое |
1017 (до 1020) |
|||||
сопротивление, |
ом - с м ..................... |
электри |
|||||
Удельное |
поверхностное |
ю 17 |
|||||
ческое |
сопротивление, |
ом . |
. . . |
||||
Электрическая прочность при тол |
25—27 |
||||||
щине |
4 мм, к м ! м м ............................. |
проницаемость: |
|||||
Диэлектрическая |
1,9—2,2 |
||||||
|
при |
60 г |
ц .................................. |
|
|
||
|
» |
103 |
» |
.................................. |
|
|
1,9—2,2 |
|
» |
10б |
» |
.................................. |
|
|
1,9—2,2 |
|
» |
108 |
» |
........................... |
|
|
2,0 |
|
» |
1010» |
........................... |
|
|
2,0 |
|
Тангенс угла диэлектрических по |
|
||||||
терь: |
при |
60 гц |
|
|
|
0,0002—0,00025 |
|
|
.............................. |
|
|
||||
|
» |
103 » |
|
|
|
0,0002—0,00025 |
|
|
» |
106» |
|
|
|
0,0002—0,00025 |
|
|
» |
108» |
............................ |
|
|
0,0002 |
|
|
» |
1010» |
........................... |
|
|
0,0002 |
Дугостойкость, с е к |
250* |
Г орю честь....................................... |
не горит |
Фторопласт-4 сохраняет высокие физико-механиче ские свойства в широком диапазоне температур от
—120° до |
+260° С. Материал |
не |
становится |
хрупким |
||||
даже |
при |
температуре |
жидкого |
гелия |
(—269,3° С). |
|||
В табл. 1 |
приведены данные |
о влиянии |
низких |
темпе |
||||
ратур |
на |
сопротивление |
сжатию |
и модуль |
упругости |
|||
политетрафторэтилена [59]. |
|
превосходит |
тепло |
|||||
Теплостойкость фторопласта-4 |
стойкость большинства других полимеров. Изделия из него очень долго могут находиться в работе при тем пературах до 260° С, а кратковременно — до темпера туры фазового перехода 327° С. При 415°С происходит
* Сплошного проводящего слоя не образуется.
9