Файл: Баранов К.Н. Химия полимеров и их физико-химические свойства.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 07.04.2024

Просмотров: 29

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

В промышленности 'получается как новолачная, так и резольная фенолформальдегидная смола. Из фенолформальдегид­ ных смол изготавливают пластические массы (бакелит, карбо­ лит), клей, лаки. Из этих полимеров готовят различные электро­ изоляционные детали (панели, щитки, стержни, трубки и дру­ гие электротехнические детали). В авиационной технике из него готовят различные части самолетной арматуры. Кроме того, фе­ нолформальдегидная смола находит широкое применение и в других областях народного хозяйства, например, в производ­ стве фанеры, древесно-волокнистых и древесно-стружковых плит и др.

 

16. Мочевиноформальдегидная смола

Если

в органической кислоте

гидроксильную группу заме­

нить одновалентной аминогруппой — NH2, то получающееся ве­

щество

называется амидом

кислоты.

Из

угольной кислоты

Н — О ‘

С = О можно тоже получить амид, если в ее молеку-

^

Н - О .

 

на аминогруппу и при этом полу-

ле один гидроксил заместить

чается амид такого состава:

NH, \

)

^

О. При замещении

х

С

 

 

н —и /

 

 

второй гидроксильной группы на аминогруппу получается так называемый полный амид угольной кислоты или мочевина (карбамид) NH2\ c = 0

Мочевина — кристаллическое вещество с температурой плав­ ления 133°, легко растворяется в воде и спирте.

При нагревании мочевины со спиртами получаются уретаны согласно схеме:

NH,

NH,

С - О + ROH -> NH3 + С О.

\

\

NH2

or

Уретаны находят широкое применение для приготовления смол. Мочевина в смеси с формальдегидом при соответствующих условиях образует так называемые карбамидные смолы, служа­ щие исходным сырьем для получения пластических масс (ами­

нопластов) .

Механизм реакции поликонденсации мочевины с формаль­ дегидом может быть представлен схематически так:

Н N - | H О Н] — N Н О

с = о + с

+ с = о

+

с + ...

I

/

\

I

Н

/ \

H - N - H

Н

Н

Н—N—-Н

Н

25


 

Н—N—СН2—N —GH2

-> n H20 4-

I

I

C = 0

C = 0 . . .

 

I

I

 

H —N - H H - N - H

В конечном итоге получается пространственная структура поли­ мера, так как в реакции поликонденсации могут принимать уча­ стие обе аминогруппы мочевины. В отличие от фенолоформальдегидных смол, обычно окрашенных, получающиеся мочевино­ альдегидные бесцветны. Пластмассы, получаемые на основе мочевиноформальдегидных смол, применяются для изготовления предметов широкого потребления и других изделий. Аминопла­ сты находят широкое применение в авиационной технике.

17. Анилиноформальдегидные смолы

Анилин или хлористоводородная соль его с формальдегидом, при соответствующих условиях вступают в реакцию поликон­ денсации по схеме:

Н—N —| Н О Н [— N — |Н О

+

с

- С

+ . . . -V

/ \

А

\

н

н

н

н

Н— N — СН2 -

N-CHo—

...

-> п Н20 +

Получающийся полимер называется анилиноформальдегидной смолой, употребляемой в электро- и радиотехнике. Из него так­ же готовят лак, пленка из которого обладает водо- и щелочестойкостью.

18. Синтетические ионообменные смолы-иониты

Синтетическими ионообменными смолами называются твер­ дые, практически нерастворимые в воде и других растворителях высокомолекулярные органические вещества. Эти вещества должны содержать активные (ионогенные) группы с подвиж­ ными ионами, способными обмениваться на ионы электролитов, с которыми ионообменные смолы приводятся в соприкосновение.

26

Ионообменные смолы подразделяются на две группы: кати­ ониты и аниониты.

В качестве катионитов применяются смолы, содержащие карбоксильные группы — СООН, сульфагрулпы — S 03H и др.,

способные обменивать

ионы водорода на ионы металлов. Взаи­

модействие

катионита

с ионами

металлов в растворе можно

выразить ионным уравнением

 

2

R - СООН +

CaS04-> (R СОО)2Са + H2S04.

Аниониты — это смолы, обладающие свойствами оснований, на­ пример, содержащие аминогруппы NH2. Взаимодействие ани­ онита с раствором, уже освобожденным от катионов, можно представить уравнением

2 R — NH2+ H2S04-> (R NHs)2S 04.

После такой обработки раствор освобождается и от катионов и от анионов.

Области применения ионитов расширяются чрезвычайно быстро. Их применяют при очистке веществ от различных при­ месей', разделении веществ, извлечении ценных веществ из раз­ бавленных растворов. Особенно широкое 'применение иониты нашли в процессах умягчения и полного обессоливания воды. Применение ионитов в технике выгодно еще и потому, что они могут быть полностью регенерированы.

19.Поликарбонаты

В.последнее время нашли значительное применение новые высокомолекулярные соединения, называемые поликарбоната­ ми. По химическому строению они относятся к полиэфирам угольной кислоты. Если угольную кислоту представить следую­ щим образом:

О

Н О - С - О Н

то ее полные эфиры будут иметь строение:

О

R—О— С — О —R

Для получения полиэфира требуется, чтобы один из участ­ вующих в конденсации мономеров имел две гидроксильные груп­ пы. Для этой цели часто берут двухатомные фенолы, которые с производными угольной кислоты и дают полиэфиры, например:

 

 

 

с н 3

 

 

О

/

\

L

/

\

______ II —

п Н |0 -

<;

/

С

\

> - 0 |Н + л С 1 |- С - |С 1 ---- v

 

 

 

С[1

------

 

NaOH

 

 

диоксидифенилпропан

 

фосген

27


 

с н 3

о

-+п\\20 +ftNaCl + - 0 - .

I

 

- с-

■ \ (

 

I V

/

 

с н .

 

Реакцию .ведут в щелочной среде для нейтрализации, образую­ щейся в результате реакции конденсации, соляной кислоты.

Поликарбонаты обладают хорошими электроизоляционными качествами и высокой механической прочностью.

Особый интерес представляют -пленки из этого материала. Они отличаются большой гибкостью, прочностью на разрыв и стабильностью размеров при действии нагрузок. Они нагрево­ стойки, допускают длительную экоплуатацию при 130°С. Вод-о- поглощение их ничтожно мало.

Растворим поликарбонат только в хлористом -метилене и хлороформе.

20. Капрон, найлон, лавсан

Капрон и найлон принадлежат к группе полиамидных, синтетических полимеров. Из них готовят ценные синтетические волокна, заменяющие натуральный шелк и шерсть. Они обла­ дают -повышенной -механической прочностью, морозостойкостью, хорошей эластичностью, большой стойкостью к истиранию. Эти волокна используются не только для -выработки изделий для бытовых нужд, н-о и для -различных технических изделий — кор­ да для шин, веревок, морских канатов, искусственной щетины ,и д-р. Все эти вещества находят свое применение и в авиации для изготовления вкладышей, втулок, шестерен и др., а также про­ кладочных и пленочных материалов.

И с х о д н ы м - сырьем

д л я

п о л у ч е н и я к а п р о н а

является аминокапроновая

кислота, имеющая строение

H2N—СН2- С Н ,—СН2-

С Н ,-С Н 2- СООН.

Она имеет две различные функциональные группы — кислотную и аминную. Молекулы ее способны к реакции поликонденсации .

по схеме:

 

Н

О

Н

О

 

II

______

I

II ______

I

H2N - (СН2)5- С -

|OH+H|- N -

(СН2)6- С — |OH-f-Hj-

N—

о

 

 

о н

 

II

__

 

II

I

— (СН2) в - С -

|О Н +...-*яН гО + HSN - (СН2)5- С — N -

 

О Н

 

о

 

 

||

 

II

 

-(С Н 2)Г- С -

N -(С Н 2)6- С - ...

 

28


Н а й л о н

является продуктом поликонденсации двухоснов­

ной адипиновой кислоты с гексаметилендиамином

 

 

0

 

0

 

 

Н

 

 

 

Н

 

 

I

 

I' .

____I

 

 

 

 

I

______

НО - С -(СН 2)4 - С - I 0H + H1 -

N - (C H a),— N— [Н + НО|—

0

0

 

 

 

 

 

О

 

О

Н

 

II

I

___

 

 

 

 

II

 

 

И

I

- С—(СН2)4- С -

|ОН| + ...->/гН20 + Н О -

С - ( С Н 2)4- С -

N -

 

 

Н

О

 

 

О

 

 

 

 

 

 

 

I

II

 

I

 

 

 

 

 

 

- ( С Н 2)6- Ы - С - ( С Н 2)4 - С - ...

 

 

 

Волокно найлон более упруго и

теплоустойчиво, чем капрон,

поэтому оно шире используется в технике.

 

 

 

 

 

Л а в с а н

и л и т е р и л е н

относится и

группе

полиэфир­

ных волокони получается реакциейполиконденеации

терефта-

левойкислоты

НООС — ч

/

\

 

 

 

иэтиленгликоля

. — СООН

 

 

СНгОН — СН2ОН. Процесс можно

изобразить

схемой:

 

 

 

 

О

 

 

 

 

О

 

 

 

 

_______II

.--------- ,

 

II

_______

 

Н 0 - С Н 2- С Н 2- 0 | Н + Н 0| - С

 

 

\ _ С - | 0 Н + Н [ 0 -

 

 

 

о

 

 

 

 

о

 

 

 

- С Н 3- С Н 2- 0 [ Н+ОН [- С - {

 

\ _ С - | О Н + . . . - +

 

 

 

 

о

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

II

/

ч

 

II

 

 

->л н 2о + н о —СН2- С Н ,—0 - С —•/

____

\

— С - О - СН2—

 

 

 

 

 

\

/

 

 

 

 

 

 

о

/ —

ч

 

о

 

 

 

 

 

 

 

II

 

II

 

 

 

 

 

СН2— С—(

\____ /

Этот полимер отличается .высокой механической прочностью, ис­ пользуется для изготовления пленок, прокладок и синтетиче­ ских волокон. Териленовое волокно тепло- и светоустойчиво, устойчиво к атмосферным 'воздействиям, к действию химических веществ и истиранию.

29