Файл: Химмельблау Д. Анализ процессов статистическими методами.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 09.04.2024
Просмотров: 711
Скачиваний: 2
|
Стратегия |
эффективного |
экспериментирования |
631 |
К — константа абсорбции (с |
индексом); |
|
||
р |
— парциальное |
давление; |
|
|
L |
— концентрация |
активных |
участков. |
|
Сравните план эксперимента для различения моделей после седьмого опыта с планом, который следовало бы использовать для получения наилучших оценок коэффициентов модели 1 после завер шения седьмого эксперимента.
8.28. Рассмотрите необратимую реакцию первого порядка
АВ,
которая описывается дифференциальными уравнениями
|
|
|
dcA |
— |
|
, |
dcB |
КС д , |
|
|
|
|
|
dt |
|
КСAi |
5Г~ = |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
dt |
|
|
|
|
|
|
|
с А ( 0 ) = |
1, |
с в (0) = |
0. |
|
|
||
|
а) В какой момент времени следует проводить первый экспе |
|||||||||
римент, чтобы |
получить |
|
наименьшую |
доверительную |
область |
|||||
для |
/с? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
но |
б) Необходимо ли измерять обе величины сА |
и св или достаточ |
||||||||
измерений одного компонента? |
|
|
|
|
||||||
|
в) При |
каких |
значениях |
сА и св |
следует провести два |
наблю |
||||
дения? Указание: пусть к0 |
будет значением к, |
принятым априори. |
||||||||
|
г) Допустим, что вместо одного предполагается провести три |
|||||||||
начальных |
эксперимента. |
Ответьте |
на вопросы а) — в). |
|
8.29.Реакция
АХВ^С
может быть описана моделью с двумя откликами:
dt |
|
|
СА(0) = 1, |
|
- § Г - = - А І С Д , |
||||
dcB |
= /СІСА — |
кгсв, |
с в (0) = 0, |
|
dt |
||||
|
|
|
где с — концентрации, а & — константы скоростей реакций, кото рые требуется оценить. Интегрируя эту связанную систему урав нений, получаем
Отклик |
1: |
cA |
= e-kit. |
|
(а^ |
Отклик |
2: |
св= |
, \ |
( е - М — е - М ) . |
(а2 ) |
|
|
|
— к% |
|
|
а) При каких значениях t следует провести два эксперименталь ных наблюдения, если может быть сделано только два наблюдения?
б) Как может повлиять на ваш ответ на вопрос а) выбор раз
личных значений о и , |
а 2 2 , о-1 2 = с 2 1 и р 1 2 ? Исследуйте несколько |
вариантов выбора ars |
и p r s . |
632 Глава 8
8.30. В качестве подходящей модели для некоторой кинетиче ской схемы была предложена нелинейная модель
ri = - a - L ( e - f e * _ e - ß i * ) , |
ß ; > 0 . |
Pi— Р2 |
|
Составьте начальный план для этого уравнения и исследуйте результаты графически. При каких двух наилучших значениях х следует наблюдать У?
|
8.31. Эта задача взята из работы Хантера и Аткинсона [43], |
||||||||||||||
которые использовали данные по изомеризации |
бициклогексана |
||||||||||||||
[44]. Для необратимой |
реакции первого |
порядка |
А —>- В |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
^ А - = - к с А , |
|
сА(0) |
= і, |
|
|
(а) |
|
||||
а «проинтегрированная |
|
модель» имеет вид |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
сА |
- |
е-**, |
|
|
|
|
|
|
или |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сА |
= |
ехр [ - |
k0te~AElRT], |
|
|
|
(б) |
|
|||
где |
константа |
скорости |
к |
заменена |
по формуле |
Аррениуса |
к |
= |
|||||||
= |
k0e~AE/RT; |
R |
— газовая |
постоянная; |
Т — абсолютная |
темпе |
|||||||||
ратура, К; к0 — частотный |
фактор |
(предэкспоненциальный |
мно |
||||||||||||
житель), а АЕ — энергия |
активации. |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
Требуется провести последовательный ряд экспериментов, |
||||||||||||||
чтобы |
с определенной |
степенью точности |
оценить параметры |
ß. |
|||||||||||
|
а) |
При |
каких значениях |
независимых переменных |
следует |
выполнять первый опыт? Допустимые значения Т и времени заклю
чены |
соответственно в интервалах |
600 — 640 К и 15—150 мин. |
б) |
Затем было проведено два |
набора наблюдений согласно |
вышеупомянутому плану эксперимента, давших значения откли ка y t = 0,912 и У 2 = 0,382 соответственно. Найдите планы для следующего опыта. Начертите эллипс в пространстве параметров, ограничивающий приближенную 95%-ную доверительную область. Постройте в экспериментальном пространстве контуры уровней Д 4 .
в) Выполните следующий цикл планируемых опытов, предпо лагая, что в третьем опыте отклик У 3 был равен 0,397. Повторите построения вопроса б).
Указание: чтобы уменьшить взаимодействие между парамет рами, преобразуйте температуру так, чтобы выражение (б) можно
было записать |
в виде |
|
|
|
_ B |
( J - _ _ L |
) |
|
с А = ехр[—k0 te |
ч т т°'], |
> |
где Е = AE/R. |
Положите Т0 = 620 К . |
|
|
|
|
Стратегия |
эффективного |
экспериментирования |
633 |
|||
|
|
|
|
|
|
Л И Т Е Р А Т У Р А |
|
|
|
1. |
Hunter |
J. |
S., |
Amer. |
Soc. |
Qual. Control |
Trans., |
15, (7) (1958). |
|
2. |
Box G. |
E . |
P., |
Hunter J. |
S., Ann. Math. Stat., |
28, 195 (1957). |
|
3.Cochran W . G., Cox G. M . , Experimental Designs, 2nd ed., Wiley, N.Y.', 1957.
4. |
Hunter |
J. |
S., |
Ind. |
Qual. |
Control. |
15 |
(8), |
6 |
(1959). |
|
|
|
|
|
|||||||||
5. |
Bentz A . P., Roth R. W . , J. Appl. |
Polymer |
|
Sei., |
9, |
1095 |
(1965). |
|
||||||||||||||||
6. |
Hunter |
J. |
S., |
Ind. |
Qual. |
|
Control, |
15 |
(6), |
16 |
(1959); |
|
15 |
(7), 7 |
(1959); |
|||||||||
|
(8), |
6 |
(1959). |
|
Technometrics, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
7. |
Box G. E. |
P., |
|
5, 247 |
|
(1963). |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
8. |
Lind E. E . , Young W . |
R., Ind. |
Qual. |
Control, |
23, 436 |
(1967). |
|
|
||||||||||||||||
9. |
Box G. E. P., Wilson К . |
|
В . , J. |
Royal |
|
Stat. |
Soc, |
B13. |
1 |
(1951). |
|
|
||||||||||||
10. |
Box G. E . P., Éiometrics, |
|
10, |
16 |
(1954). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
11. |
K l e i n |
I . , |
53rd |
National |
|
AIChE |
Meeting, |
Pittsburg, |
Pa., |
May |
17—20, |
|||||||||||||
|
1964. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12. |
Hotelling H . , The Experimental |
Determination |
of the Maximum of a Func |
|||||||||||||||||||||
|
t i o n . |
Ann. |
Math. |
Stat., |
|
12. |
20 |
(1941). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
13. |
Box G. E. P., Youle P. V . , The Exploration and Exploitation of Response |
|||||||||||||||||||||||
|
Surfaces: A n |
Example of |
the |
|
L i n k Between |
the |
Fitted |
Surface |
and |
the |
||||||||||||||
|
Basic |
Mechanism |
of the |
|
System, |
Biometrics, |
|
11, |
287 |
(1955). |
|
|
||||||||||||
14. |
Box G. E. P., Draper N . R., |
A Basis for |
the |
Selection |
of a |
Response |
Sur |
|||||||||||||||||
|
face |
Design, |
J . |
Amer. |
Stat. |
Assn., |
54, |
622 |
(1959). |
|
|
|
|
|
15.Lind E. E. , Goldin J., Hickman J. В . , Chem. Eng. Progress, 56 (11), 62 (1960).
16. |
H i l l W . J., |
Hunter |
W . G-, A |
Review |
of Response |
Surface Methodology: |
|||||
|
A Literature |
Survey, |
|
Technometrics, 8, |
571 |
(1966). |
|
||||
17. |
Hunter |
J. S., |
Chem. |
Eng., |
193 (Sept. |
19, |
1960). |
|
|||
18. |
Box G. E . P., |
Hunter |
J. |
S., |
Technometrics, |
1, 77 |
(1959). |
||||
19. |
Hunter W . G., |
K i t t r e i l |
J. F., |
Evolutionary |
Operation: A Review, Techno |
||||||
|
metrics, |
8, 389 |
(1966). |
|
|
|
|
|
|
20.Box G. E. P., Draper N . R., Dept. of Stat. Techn. Rept. 106, Univ . of Wisconsin, Madison. 1967.
21. |
Spendley W . , Hext G. R., Himsworth F. R., |
Technometrics, |
4, 441 (1962). |
||||||||||||
22. |
Carpenter В . H . , Sweeny H . С , |
Chem. |
Eng., |
72, 117 (July 5, 1965). |
|||||||||||
23. |
Hooke |
R., |
Jeeves T. A . , J. |
Assn. |
Compt. |
Mach., |
8, |
212 |
(1961). |
||||||
24. |
Fabian |
V . , |
Czech. |
Math. |
J., |
10, |
123 |
(1960). |
|
|
|
||||
25. |
Fabian |
V . , |
Aplikace |
Matematiky, |
6, 162 |
(1961). |
|
|
|
||||||
26. |
Draper |
N . |
R., Hunter W . G-, Biometrika, |
54, |
147 |
(1967). |
|||||||||
27. |
Box G. E. |
P., |
Lucas |
H . L . , Biometrika, |
|
46, |
77 |
(1959). |
|
||||||
28. |
K i t t r e l l J. |
R., |
Hunter |
W . |
G., |
Watson |
С. С , |
AIChE |
J., |
12, 5 (1966). |
29.Ayen R. J., Peters M . S., Ind. Eng. ChemProcess Design Develop., 1, 204 (1962).
30. |
Draper |
N . R., |
Hunter |
W . |
G., Biometrika, |
55, 662 (1968). |
||||
31. |
Draper |
N . R., Hunter W . G., Biometrika, |
53, |
525 |
(1966). |
|||||
32. |
Subbarao В . V . , Rao С. V . , |
J. |
Chem. Eng. |
Data., |
11, |
158 (1966). |
||||
33. |
Hunter W . G., |
Reiner |
A . |
M . , |
Technometrics, |
7, |
307 |
(1965). |
34.Kullback S., Information Theory and Statistics, Wiley , N . Y . , 1959; есть русский перевод: Кульба к С , Теория информации и статистика, изд-во «Наука», 1967.
35. |
Box G. E. |
Р . , |
H i l l W . J., |
Technometrics, |
9, 57 |
(1967). |
|
|
||||
36. |
H i l l |
W . J., |
Ph. |
D . |
Dissertation, Univ . |
of Wisconsin, |
Madison, |
1966. |
||||
37. |
Hunter W . |
G., Wichern D . W7 ., Depts. |
of Chem. |
Eng. |
and |
Stat. |
Techn. |
|||||
|
Rept. 33, Univ . of |
Wisconsin, Madison, Oct. 1966. |
|
|
|
|||||||
38. |
H i l l |
W . J., |
Hunter |
W . G., Wichern D . W . , |
Technometrics, |
10, 145 |
(1968). |
|||||
39. |
H i l l |
W . J., |
Hunter |
W . G., |
Wichern D . W . , |
Technometrics, |
10, 152—159 |
(1968).
634 |
Глава 8 |
40.Comstock A . J., Jurnack S. J., Mooney R. W . , Ind. Eng. Chem-, 51, 325 (1959).
41 . |
Pasteelnick |
L . A . , Leder |
W . В . , |
Chem. Eng. |
Progress, |
53, |
392 (1957). |
||
42. |
Perkins |
T. |
К . , Rase H . |
F., AIChE |
J . , 4, 351 |
(1958). |
|
|
|
43. |
Hunter |
W . |
G., |
Atkinson |
А. С , Chem. Eng., |
159 (June 6, 1966). |
|||
44. |
Srinivasan |
R., |
Levi A . |
A . , J . Amer. Chem. |
Soc, 85, |
3363 |
(1963). |
|
|
|
|
ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА 1) |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Общие |
вопросы |
|
|
|
|
||
Cochran W . G., Сох G. M . , Experimental Designs, |
2nd ed. W i l e y , N . Y . , |
|||||||||||||
1957. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
W i l e y , N . Y . , 1958-5 |
|
|
||
Сох |
D . R., Planning |
of Experiments, |
|
|
||||||||||
Davies О. |
L . , |
Design |
and |
Analysis of Industrial |
Experiments, |
Hafner, |
||||||||
N . Y . . 1956. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Davies О. L . , |
Statistical |
Methods |
in |
Research and Production, |
Hafner, |
|||||||||
N . Y . , |
1961. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
П л а н ы , основанные |
на |
поверхностях отклика, |
|
|
|||||||
|
|
|
|
для |
моделей |
с |
ограничениями |
|
|
|
|
|||
Box |
G. E . P., |
Gardner |
С. J., Constrained Designs, |
Dept. of Stat. Techn. |
||||||||||
Rept. 89, Univ . of Wisconsin, Madison, |
1966. |
|
|
|
|
|||||||||
Gorman J. W . , Hinman J. E., Simplex Lattice Designs for Multicomponent |
||||||||||||||
Systems, |
Technometrics, |
4, |
463 |
(1962). |
|
|
|
|
|
|
||||
Scheffe H . , Experiments'with Mixtures, / . Royal |
Stat. |
Soc, |
B20, 344 |
|||||||||||
(1958). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Scheffe H . , The Simplex Centroid |
Design for Experiments |
w i t h |
Mixtures, |
|||||||||||
./. Royal |
Stat. |
Soc, |
B25, 235 |
(1963). |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
П л а н ы при наличии временных трендов |
|
|
|
||||||||
H i l l |
H . H . , Experimental Designs to Adjust for Time Trends, |
Techno |
||||||||||||
metrics, |
2, 67 |
(1960). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Лисеиков |
A . H . , К р у г |
Г. К . , Коршунов M . А., Б у х а р е в а |
В . А., О |
приме |
||||||||||
нении планирования эксперимента в условиях временного дрейфа, «Зав. |
лаб.», |
|||||||||||||
33, № 5, 598 (1967). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Оптимизация с использованием методов поверхности |
отклика |
|
|||||||||||
Box |
G. E. P., |
The |
Exploration and |
Exploitation |
of Response |
Surfaces, |
||||||||
Biometrics, |
10, |
16 |
(1954). |
|
|
|
|
|
|
|
Operations |
|||
Brooks S. |
H . , |
A Comparison of Maximum Seeking Methods, |
||||||||||||
Res., |
7, |
430 |
(1959). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
l ) Проблеме планирования экспериментов посвящено большое |
число |
|||||||||||||
работ |
советских авторов. У к а ж е м , |
в частности, книги: Налимов В . В . , Ч е р |
||||||||||||
нова Н . А., Статистические методы планирования экстремальных |
экспери |
|||||||||||||
ментов, |
изд-во «Наука», 1965; Налимов В . В . , Теория эксперимента, |
изд-во |
||||||||||||
«Наука»,1971; |
Федоров |
В . В . , Теория оптимального |
эксперимента, |
изд-во |
«Наука», 1971. Довольно полная библиография работ в этой области отра жена в препринте: Адлер Ю. П . , Грановский Ю. В . , Обзор прикладных работ по планированию эксперимента, Межфакультетская лаборатория статистических методов МГУ, вып. 33, 1972.— Прим. ред.