Файл: Столярчук В.Г. Строение атома и периодическая система элементов Д. И. Менделеева.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 02.07.2024
Просмотров: 118
Скачиваний: 0
-159 -
У атомов |
элементов |
семейства |
S |
н у |
атомов |
элементов |
|||||||||||||
семейства |
|
Р |
, |
т . е . |
у атомов |
элементов |
главных |
подгрупп, |
|||||||||||
валентные |
электроны находятся |
на |
внешнем |
у р о в н е . |
У |
атомов |
|||||||||||||
элементов |
семейства |
d |
электроны |
находятся |
к а к |
на |
внеш |
||||||||||||
нем, так и втором снаружи |
уровнях, |
а |
у атомов |
|
элементов |
||||||||||||||
семейства |
j . |
|
на |
внешнем, |
втором |
и |
третьем |
снаружи |
у р о в н я х . |
||||||||||
Валентность |
не |
учитывает электроотрицательности |
атомов, |
||||||||||||||||
находящихся |
в |
соединении |
друг |
с |
другом,и |
н е |
имеет |
знаков- |
|||||||||||
" а л о е " |
или |
"минус",так |
к а к она |
х а р а к т е р и з у е т |
лишь |
число |
|||||||||||||
связ<"а » |
Но |
|
в |
соединении |
электроны, |
образующие |
химическую |
||||||||||||
с в я з ь , |
смещены |
к |
более |
электроотрицательному |
атому, |
и , с л е |
|||||||||||||
довательно |
, |
атом |
приобретает |
|
определённый |
з а р я д . |
|
|
|||||||||||
В соответствии |
с |
этим представлением |
введено |
поня тие |
с т е - |
||||||||||||||
пени |
окисления . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Под |
степенью окисления |
атома |
в |
молекуле |
понимается |
э л е к |
|||||||||||||
трический заряд данного атома, вызванный смещением валентных |
|||||||||||||||||||
электронов |
к |
более электроотрицательному' |
атому. |
При |
этом |
||||||||||||||
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
п р е д п о л а г а е т с я , |
что электроны каждой связи в молекуле, |
в |
|||||||||||||||||
ионе полностью |
принадлежат |
электроотрицательному |
атому. |
||||||||||||||||
Степень'окисления |
атома обозначается |
числом со |
знак0м_."плюси |
||||||||||||||||
„или |
"минус", |
которое показывает, |
сколько |
электронов |
атом д а н - |
||||||||||||||
. ного |
элемента |
в молекуле |
отдал |
( |
знак " |
плюо |
|
" ) |
или, |
наоборот |
сколько электронов атом данного элемента в"молекуле присоеди
нил |
к с е б е ( з н а к |
" м и н у с " ) . Следовательно, |
степень |
окисления |
|
бывает положительная и отрицательная . |
|
|
|
||
Так |
как молекулы |
электронейтральны, то |
в |
них число |
положитель* |
ш х |
зарядов долено быть равно числу |
- ^ т е л ь н ы х |
з а р я д о в . |
|
- |
160 -• |
|
|
|
Например, в |
соединениях A'zt $0± и |
Млг |
$0} |
степень |
|
окисления серы |
равна соответственно + 6 и |
+ |
ч; марганец |
||
в Ю.й0^ имеет |
степень |
окисления +7; |
хлор |
в |
соединениях |
ШО^ |
, |
ВСе03 |
, $С£0г |
|
\ |
ИССО |
и 'til'C |
имеет |
степень |
|||||||||
окисления,равную |
+7, |
+5,+Э,+1 и - |
I с о о т в е т с т в е н н о . |
|
||||||||||||||
Известны |
с л у ч а и , |
когда |
степень |
окисления |
выражается |
|||||||||||||
дробным числом: |
т а к , |
если |
в |
Н 2 0 |
для |
кислорода |
она |
равна - 2 , |
||||||||||
в HgOj |
она |
равна |
- |
I , то |
|
в |
KOg |
и |
КО^ - |
соответственно |
||||||||
-1/2 |
я |
- 1 / 3 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3 |
большинстве |
случаов |
|
числовое |
значение |
степени |
окисления |
|||||||||||
с о в п а д а е т |
с |
ччеловыи |
значением |
в а л в н т н о с т а . |
|
Например, |
||||||||||||
|
в |
"соед-инени'ях |
|
|
А'аСС |
, |
Л'А3 |
, |
S/6 |
|
степень |
|||||||
окисления |
хлора, |
а з о т а , |
серы' равна, с о о т в е х ч в в г ш о |
-Т-, - Э , |
||||||||||||||
+6,и |
валгнтн ость |
этих |
элементов |
также |
равна |
1,3,6. |
|
|||||||||||
3 |
некоторых случаях с те пень |
окисления |
не |
равна |
валентно |
|||||||||||||
сти |
данного |
элемента . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Например, для |
углерода в метане СН^, метиловом |
спирте |
||||||||||||||||
СЬ GH, |
формальдегиде |
СН2О, муравьиной |
кислоте |
H-COGH и |
||||||||||||||
двуокяси углерода CO., степень окисления углерода равна |
||||||||||||||||||
соответственно |
- 4 , - 2 , 0, +2 +ч, |
в |
т о |
время |
как валентность |
|||||||||||||
углерода |
во |
всех |
этих |
соединениях |
|
равна |
четырём. |
|
||||||||||
Необходимо, отметить, |
что |
понятие |
о степени |
окисления |
||||||||||||||
х о т я ' и является |
формальным |
и не |
всегда |
характеризует д е й |
ствительное состояние рассматриваемого атома в соединениях, оно удобно при классификации различных веществ и особенно при рассмотрении окнелителы'о - яоестановнтзлышх процессия .
|
|
|
|
|
- |
161 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В окислительно-восстановительных |
|
реакциях, в |
р е з у л ь т а т е |
|
||||||||||||||||||
полного |
или |
частичного |
перехода |
электронов |
от |
одних |
атомов |
|
||||||||||||||
к другим |
изменяется |
степень |
окисления |
элементов . |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
В процессе |
окисления |
происходит |
увеличение |
степени |
окис» |
|||||||||||||||||
л е н и я , а |
в процессе |
восстановления |
- |
уменьшение |
степени |
|
|
|||||||||||||||
окисления . Вещества, в которых происходит увеличение |
|
с т е * |
||||||||||||||||||||
пени окисления |
элемента, |
называются |
|
восстановителями, |
а |
в е * |
||||||||||||||||
щеотва,в |
которых |
в |
р е з у л ь т а т е |
притягивания |
или |
присоедине |
|
|||||||||||||||
ния электронов происходит уменьшение, степени .окисления |
|
э л е » |
||||||||||||||||||||
мента, иаэываюгся |
окислителями* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
В висшей |
степени |
окисления |
атомы |
|
проявляют |
только |
окно* |
|
||||||||||||||
ля тельные с в о й с т в а , |
в |
низшей |
степени |
окислевя.я |
« т о л ь к о |
в е с - |
||||||||||||||||
отановнтелькые |
с в о й с т в а , |
В промежуточной |
отепени |
|
окисления |
, |
||||||||||||||||
атом 1С д е т быть и-окислителем |
и |
восстановителем . |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
Например, |
имеем |
реакцию: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
SHMii04 |
|
+ S |
= ?М„ |
0о |
i |
Кг- SiГ4 |
> |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
в ней окислителем |
я в л я е т с я |
ШЯОц, восстановителем |
- |
сера» |
|
|||||||||||||||||
В р е з у л ь т а т е |
реакции марганец |
в о с с т а н а в л и в а е т с я ^ |
|
его |
степень |
|||||||||||||||||
окисления уменьшается от +7 до +4. Сера окисляется} её |
|
с т е п е н ь |
||||||||||||||||||||
окисления увеличивается |
от |
О д о |
4-6, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Степень окисления-атома в |
элементе |
в свободном-^виде |
|
рав« |
||||||||||||||||||
на нулю, |
|
|
|
|
|
|
' |
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
'Если |
рассмотреть |
изменение |
пояснительной |
степени |
о к и с л е |
|||||||||||||||||
ния в ' п е р и о д и ч е с к и |
системе |
э л е м е н т о в , |
т о |
в |
малых |
периодах |
|
|||||||||||||||
степень |
окисления |
изменяется |
от |
+1 д о |
+7 |
(кроме |
кислорода |
я |
||||||||||||||
ф т о р а ) ; |
в больших |
периодах |
изменение |
стег.вии окисления |
|
|
|
|
|
|
|
- |
162 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
протекает |
более |
с л о я н о . |
3 |
четвёртом |
периоде" идёт |
нарастание |
|||||||||
от + |
I д о |
+ 7 |
( у |
м а р г а н д а ) , |
затем снижение |
д о |
+ |
2 |
( у |
ц я й к а ) , |
|||||
затем |
повышение |
вновь до |
+ |
б ( у с е л е н а ) |
и |
падение |
до |
+5 ( у |
|||||||
б р о м а ) , В |
пятом |
периоде |
возрастание |
до |
+7 |
( у |
и о д а ) . |
В |
шестом |
||||||
и седьмом периодах изменение степени окисления ещё более |
|||||||||||||||
словно, т а к как |
периоды |
удлиняются |
за с ч ё т |
лантаноидов |
и |
||||||||||
_^ актиноидов . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Если построить график |
( р а с , 2 6 ) , порядковый |
номер |
( |
S |
) |
||||||||||
и изменение положительной степени окисления у элементов |
|||||||||||||||
(максимальное |
значение), т о . |
кривая |
изменения |
величины |
поло |
||||||||||
жительной |
с т е п е н и окисления "и-меет' пер подичее т й |
характер |
|||||||||||||
в зависимости |
от |
порядкового |
номера'элемента . |
|
|
|
|
|
Рис, 26, Уанйсимссть положительной |
степени о к и с л е |
ния от порядконого н outrun |
плеионтч |
о
-163 -
Впределах каждого периода эта функциональная зависимость
представляется |
словной и |
с в о е о б р а з н е й . |
|
|
|
|
|
||||||
При |
максимальной |
значении |
степени |
окисления |
элементы |
одной; |
|||||||
и той же группы является |
электронными |
аналогами; |
|
|
|||||||||
9 |
F |
2 |
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
17 |
а . |
,2 |
|
8 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
35 |
h |
г |
|
8 |
18 |
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
*> |
|
18 |
|
|
|
|
|
|
|
53 |
j |
2 |
|
8 |
IS |
7 |
|
|
|
|
|
|
|
85 |
fit |
2 |
.8 |
IS |
32 |
18 |
7 |
|
|
|
|
|
|
25 |
Мп |
2 |
|
8 |
13 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
13 |
Тс |
2 |
|
8 |
18 |
/3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
75 |
Не |
0 |
8 |
18 |
32 |
13 |
2 |
|
|
|
|
|
|
Веля |
степень окисления равна + 7 |
> то |
электронная |
к о н |
|||||||||
фигурация внешних |
квантовых |
с л о е в |
хлора я |
марганца |
одинакова^ |
||||||||
поэтому |
е с т е с т в е н н о , |
что |
эти |
оба |
элемента |
находятся |
г о д н о й |
||||||
группе, |
образуют |
высшей |
Форш оксиды |
общей |
|
формулой |
|
% |
|||||
Gt207 |
; Мпл07 |
щ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Элементы, низвтаб одинаковую конфигурацию внешних а л е к » |
|||||||||||||
тошных |
оболочек |
нри |
любой заданной степени |
окисл ения, н а з ы |
|||||||||
ваются |
полныын |
электронными |
аналогами |
{ 8 ? |
|
, |
И |
, |
fit t |
или |
;}•/// , |
Тс |
, |
Яг • ) . |