Файл: Столярчук В.Г. Строение атома и периодическая система элементов Д. И. Менделеева.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 02.07.2024

Просмотров: 118

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

-159 -

У атомов

элементов

семейства

S

н у

атомов

элементов

семейства

 

Р

,

т . е .

у атомов

элементов

главных

подгрупп,

валентные

электроны находятся

на

внешнем

у р о в н е .

У

атомов

элементов

семейства

d

электроны

находятся

к а к

на

внеш­

нем, так и втором снаружи

уровнях,

а

у атомов

 

элементов

семейства

j .

 

на

внешнем,

втором

и

третьем

снаружи

у р о в н я х .

Валентность

не

учитывает электроотрицательности

атомов,

находящихся

в

соединении

друг

с

другом,и

н е

имеет

знаков-

" а л о е "

или

"минус",так

к а к она

х а р а к т е р и з у е т

лишь

число

связ<"а »

Но

 

в

соединении

электроны,

образующие

химическую

с в я з ь ,

смещены

к

более

электроотрицательному

атому,

и , с л е ­

довательно

,

атом

приобретает

 

определённый

з а р я д .

 

 

В соответствии

с

этим представлением

введено

поня тие

с т е -

пени

окисления .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Под

степенью окисления

атома

в

молекуле

понимается

э л е к ­

трический заряд данного атома, вызванный смещением валентных

электронов

к

более электроотрицательному'

атому.

При

этом

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п р е д п о л а г а е т с я ,

что электроны каждой связи в молекуле,

в

ионе полностью

принадлежат

электроотрицательному

атому.

Степень'окисления

атома обозначается

числом со

знак0м_."плюси

„или

"минус",

которое показывает,

сколько

электронов

атом д а н -

. ного

элемента

в молекуле

отдал

(

знак "

плюо

 

" )

или,

наоборот

сколько электронов атом данного элемента в"молекуле присоеди ­

нил

к с е б е ( з н а к

" м и н у с " ) . Следовательно,

степень

окисления

бывает положительная и отрицательная .

 

 

 

Так

как молекулы

электронейтральны, то

в

них число

положитель*

ш х

зарядов долено быть равно числу

- ^ т е л ь н ы х

з а р я д о в .


 

-

160 -•

 

 

 

Например, в

соединениях A'zt $0± и

Млг

$0}

степень

окисления серы

равна соответственно + 6 и

+

ч; марганец

в Ю.й0^ имеет

степень

окисления +7;

хлор

в

соединениях

ШО^

,

ВСе03

, $С£0г

 

\

ИССО

и 'til'C

имеет

степень

окисления,равную

+7,

+5,+Э,+1 и -

I с о о т в е т с т в е н н о .

 

Известны

с л у ч а и ,

когда

степень

окисления

выражается

дробным числом:

т а к ,

если

в

Н 2 0

для

кислорода

она

равна - 2 ,

в HgOj

она

равна

-

I , то

 

в

KOg

и

КО^ -

соответственно

-1/2

я

- 1 / 3 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

большинстве

случаов

 

числовое

значение

степени

окисления

с о в п а д а е т

с

ччеловыи

значением

в а л в н т н о с т а .

 

Например,

 

в

"соед-инени'ях

 

 

А'аСС

,

Л'А3

,

S/6

 

степень

окисления

хлора,

а з о т а ,

серы' равна, с о о т в е х ч в в г ш о

-Т-, - Э ,

+6,и

валгнтн ость

этих

элементов

также

равна

1,3,6.

 

3

некоторых случаях с те пень

окисления

не

равна

валентно ­

сти

данного

элемента .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Например, для

углерода в метане СН^, метиловом

спирте

СЬ GH,

формальдегиде

СН2О, муравьиной

кислоте

H-COGH и

двуокяси углерода CO., степень окисления углерода равна

соответственно

- 4 , - 2 , 0, +2 +ч,

в

т о

время

как валентность

углерода

во

всех

этих

соединениях

 

равна

четырём.

 

Необходимо, отметить,

что

понятие

о степени

окисления

х о т я ' и является

формальным

и не

всегда

характеризует д е й ­

ствительное состояние рассматриваемого атома в соединениях, оно удобно при классификации различных веществ и особенно при рассмотрении окнелителы'о - яоестановнтзлышх процессия .


 

 

 

 

 

-

161

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В окислительно-восстановительных

 

реакциях, в

р е з у л ь т а т е

 

полного

или

частичного

перехода

электронов

от

одних

атомов

 

к другим

изменяется

степень

окисления

элементов .

 

 

 

 

 

 

В процессе

окисления

происходит

увеличение

степени

окис»

л е н и я , а

в процессе

восстановления

-

уменьшение

степени

 

 

окисления . Вещества, в которых происходит увеличение

 

с т е *

пени окисления

элемента,

называются

 

восстановителями,

а

в е *

щеотва,в

которых

в

р е з у л ь т а т е

притягивания

или

присоедине ­

 

ния электронов происходит уменьшение, степени .окисления

 

э л е »

мента, иаэываюгся

окислителями*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В висшей

степени

окисления

атомы

 

проявляют

только

окно*

 

ля тельные с в о й с т в а ,

в

низшей

степени

окислевя.я

« т о л ь к о

в е с -

отановнтелькые

с в о й с т в а ,

В промежуточной

отепени

 

окисления

,

атом 1С д е т быть и-окислителем

и

восстановителем .

 

 

 

 

 

 

Например,

имеем

реакцию:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SHMii04

 

+ S

= ?М„

i

Кг- SiГ4

>

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в ней окислителем

я в л я е т с я

ШЯОц, восстановителем

-

сера»

 

В р е з у л ь т а т е

реакции марганец

в о с с т а н а в л и в а е т с я ^

 

его

степень

окисления уменьшается от +7 до +4. Сера окисляется} её

 

с т е п е н ь

окисления увеличивается

от

О д о

4-6,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Степень окисления-атома в

элементе

в свободном-^виде

 

рав«

на нулю,

 

 

 

 

 

 

'

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

'Если

рассмотреть

изменение

пояснительной

степени

о к и с л е ­

ния в ' п е р и о д и ч е с к и

системе

э л е м е н т о в ,

т о

в

малых

периодах

 

степень

окисления

изменяется

от

+1 д о

+7

(кроме

кислорода

я

ф т о р а ) ;

в больших

периодах

изменение

стег.вии окисления

 

 

 


 

 

 

 

-

162

-

 

 

 

 

 

 

 

 

протекает

более

с л о я н о .

3

четвёртом

периоде" идёт

нарастание

от +

I д о

+ 7

( у

м а р г а н д а ) ,

затем снижение

д о

+

2

( у

ц я й к а ) ,

затем

повышение

вновь до

+

б ( у с е л е н а )

и

падение

до

+5 ( у

б р о м а ) , В

пятом

периоде

возрастание

до

+7

( у

и о д а ) .

В

шестом

и седьмом периодах изменение степени окисления ещё более

словно, т а к как

периоды

удлиняются

за с ч ё т

лантаноидов

и

_^ актиноидов .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если построить график

( р а с , 2 6 ) , порядковый

номер

(

S

)

и изменение положительной степени окисления у элементов

(максимальное

значение), т о .

кривая

изменения

величины

поло ­

жительной

с т е п е н и окисления "и-меет' пер подичее т й

характер

в зависимости

от

порядкового

номера'элемента .

 

 

 

 

 

Рис, 26, Уанйсимссть положительной

степени о к и с л е ­

ния от порядконого н outrun

плеионтч


о

-163 -

Впределах каждого периода эта функциональная зависимость

представляется

словной и

с в о е о б р а з н е й .

 

 

 

 

 

При

максимальной

значении

степени

окисления

элементы

одной;

и той же группы является

электронными

аналогами;

 

 

9

F

2

 

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17

а .

,2

 

8

1

 

 

 

 

 

 

 

 

35

h

г

 

8

18

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*>

 

18

 

 

 

 

 

 

 

53

j

2

 

8

IS

7

 

 

 

 

 

 

85

fit

2

.8

IS

32

18

7

 

 

 

 

 

25

Мп

2

 

8

13

2

 

 

 

 

 

 

 

13

Тс

2

 

8

18

/3

2

 

 

 

 

 

 

75

Не

0

8

18

32

13

2

 

 

 

 

 

Веля

степень окисления равна + 7

> то

электронная

к о н ­

фигурация внешних

квантовых

с л о е в

хлора я

марганца

одинакова^

поэтому

е с т е с т в е н н о ,

что

эти

оба

элемента

находятся

г о д н о й

группе,

образуют

высшей

Форш оксиды

общей

 

формулой

 

%

Gt207

; Мпл07

щ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Элементы, низвтаб одинаковую конфигурацию внешних а л е к »

тошных

оболочек

нри

любой заданной степени

окисл ения, н а з ы ­

ваются

полныын

электронными

аналогами

{ 8 ?

 

,

И

,

fit t

или

;}•/// ,

Тс

,

Яг • ) .