Файл: Лебедев К.Б. Рений.pdf

Рис. 17. Схема извлечения рения из пылей методом спекания с известью

после выщелачивания с целью обогащения рением поступает на выщелачивание свежей порции спекаПромывные воды являют­ ся оборотными.

Растворы, полученные при выщелачивании спека, имеют при­ мерно следующий состав, г/л:

Выводимые из цикла выщелачивания и промывки растворы поступают на упаривание, которое осуществляется в фарфоровых чашах, обогреваемых глухи-м паром через змеевики. Упарива­ нием объем растворов сокращается примерно в 100—200 раз до получения растворов, содержащих рения 20—30 г/л.

Упаренный горячий раствор фильтруют и полученный осадок, состоящий в основном из кальциевых солей, вторично выщела­ чивают. Раствор охлаждают и осаждают из него перренат калия твердым порошком хлористого калия. Расход осадителя при­

мерно 2 г на 1 г рения.

После осаждения раствор фильтруют в холодном состоянии; осадок на фильтре промывают фильтратом, который затем на­ правляют на упаривание или на осаждение со следующей пор­ цией раствора, так как он содержит избыток хлористого калия.

Полученный черновой перренат калия (более 60% рения) сушат, растирают и подвергают перекристаллизации. Перренат ■калия в количестве примерно 300 г растворяют при кипячении в 3 л воды с добавлением 5—10 мл концентрированной серной кис­ лоты; при достижении почти полного растворения перрената ра­ створ фильтруют в горячем состоянии. Осадок подают в оборот, а фильтрат охлаждают, иногда добавляя порошок хлористого калия. Выпавший осадок перрената калия отфильтровывают, а вторичный маточник подают в общую схему на упаривание.

В зависимости от условий переработки пыли перренат калия перекристаллизовывают от 1 до 6 раз. Полученный перренат ка­ лия содержит до 64% рения или в пересчете на перренат калия — до 99,4%.

Общее извлечение рения из пыли в перренат калия состав­ ляет 80—87%. Потери с кеками после выщелачивания составляют 7—10%; потери при осаждении и перекристаллизации — 5—8%.

Эта схема проста, поэтому нашла широкое практическое при­ менение.

ИЗВЛЕЧЕНИЕ РЕНИЯ ИЗ МОЛИБДЕНИТОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ ПО МЕТОДУ СПЕКАНИЯ С МИРАБИЛИТОМ

Одним из методов извлечения рения из молибденитовых кон­ центратов может явиться метод, основанный на обжиге концент­ ратов в условиях, препятствующих возгонке рения. Рений, остав­

58

шийся в огарке, при дальнейшем выщелачивании вместе с молиб­ деном переходит в раствор; при последующем выделении из раствора молибдена рений остается в маточных растворах, из которых может быть выделен одним из ниже описанных методов.

Нами [10] были проведены опыты спекания молибденитового концентрата с различными добавками в муфельной печи при 700° в течение 3—4 час. Некоторые из полученных данных при­ ведены в табл. 10-

Данные таблицы свидетельствуют о том, что при спекании концентрата с обожженным природным известняком, карбонатом кальция и кристаллическим сульфатом натрия рений переходит в газовую фазу в небольших количествах. Наиболее дешевым

Лабораторными исследованиями было установлено, что при подшихтовке мирабилита в количестве 120 и более весовых про­ центов по отношению к весу концентрата рений практически полностью остается в спеке, по всей вероятности, связываясь в нелетучий перренат натрия. При водной обработке спека рений полностью переходит в раствор, а молибден на 25—45%, причем увеличение количества мирабилита в шихте при спекании по­ вышает степень извлечения молибдена в раствор, что объяс­ няется определенной растворимостью соединений молибдена в растворе сульфата натрия.

59

Обработка полученных спеков растворами соды также при­ водит к практически полному извлечению рения в раствор; из­ влечение молибдена в раствор при этом повышается до 98,9%.

Были проведены балансовые опыты по проверке поведения рения по всей технологической схеме: обжиг со спеканием с ми­ рабилитом— противоточное содовое выщелачивание — осажде­ ние и промывка молибдата кальция. Извлечение рения в маточ­ ные и промывные воды после осаждения молибдата кальция со­ ставило 93,5% от рения, находящегося в концентрате. При этом был получен молибдат кальция высокого качества. Маточные растворы после осаждения молибдата кальция содержали рения от 40 до 70 мг/л.

Метод может быть применен не только к молибденитовым кон­ центратам, но и к другим ренийсодержащим материалам.

ИЗВЛЕЧЕНИЕ РЕНИЯ ИЗ МОЛИБДЕНИТОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ ИХ ПО МЕТОДУ АВТОКЛАВНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ

Одним из методов, устраняющих возгонку рения при перера­ ботке молибденитовых концентратов, является метод автоклав­ ного выщелачивания.

Молибденитовые концентраты непосредственно обрабатывают в автоклавах растворами соды, едкого натра или аммиака под давлением кислорода. Лучшие показатели получены при приме­

нении раствора соды.

Для переработки бедных молибденитовых концентратов был установлен следующий оптимальный режим: отношение т :ж = = 1:6, температура 170—200° (давление кислорода около 50 атм), концентрация соды порядка 170 г/л, продолжительность обработ­ ки 3—4 часа, расход кислорода около 600 г на 1 кг концентрата. Извлечение молибдена в раствор составляет около 95%, извле­ чение рения — более 90%.

Из полученных растворов (рН = 8—9) молибден может быть выделен в виде молибдата кальция при помощи хлористого каль­ ция; рений при этом остается в растворе. Маточники после осаж­ дения молибдата кальция содержат рения 20—40 мг/л, молибде­ на 0,5—0,8 г/л и сульфатной серы 100—150 г/л. Из этих растворов рений может быть извлечен на адсорбционных фильтрах, запол­ ненных активированным углем типа КАД или МСК-1.

Недостаток этого метода — значительный переход сульфат­ ной серы в растворы, что затрудняет получение высококачест­ венного молибдата кальция; загрязненный сульфатом кальция молибдат кальция необходимо подвергать дополнительно пере­ работке.

С. И. Соболь (Гинцветмет) предлагает другой вариант из­ влечения молибдена из растворов после автоклавного выщела­ чивания молибденитовых концентратов: сначала растворы очи­

60