Файл: Клепиков Е.С. Пособие для приближенного расчета некоторых физико-химических констант жидкостей учебное пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 06.04.2024
Просмотров: 71
Скачиваний: 0
|
|
Т а б л и ц а 13 |
|
|
Числа Пуаза ( N) отдельных атомов и групп (2) |
||
Атом или |
N |
Примечания и поправки |
|
группа |
|||
|
|
||
- с н , |
3 |
|
|
-С Н , |
1 |
|
|
-С Н |
-1 ,3 |
Две группы —СН в а-положении требуют по- |
|
|
|
I |
|
|
|
правки +0.08. |
|
=с н ,
=с \
хн
—о /
ч
= с н
=С -
-С Н 2С1
-с н , о н
^>СО
-с / °
\о н
-3 ,7
+2,84
+0,98
- 0,92
+3,05 + 1,10 +5,35 +9,85
+4,85
+4,7
Две группы —С— требуют поправок:
ва-положении +-0,36;
вр-положении +0,25.
I I
Группы —С— и —С—СН, в а-положении +0,12.
Группы —СН и —СН,—СН, в а-положении +0,05.
Цистрансизомерия вызывает отличия темпера тур кипения обычно на 1—2° и не более 2—3°
Наличие двух СН,-групп требует поправок:
ва-положении к ОН +0,40;
вp-положении к ОН +0,20;
в-(-положении к ОН +0,10.
Для альдегидов дополнительно +2,20 на атом Н у карбонильной группы
СН, в а-положении к ^>СО-группе требует
поправки + 0,20;
СН, в p-положении к ^>СО-группе +0,10;
48
|
|
|
|
Продолж. табл. 13 |
Атом или |
N |
|
Примечания и поправки |
|
группа |
|
|
||
|
|
|
|
|
_ с / ° |
|
+ 3,0 |
СНя-группа в а-, (3- и у-положениях к |
|
\ > |
- |
|
—СfР |
требует поправок: |
(В сложных |
|
х О - |
||
эфирах) |
|
|
|
для формиатов +2,60; |
|
|
|
|
|
для ацетатов +0,30; для метиловых эфиров +0,40;
для этиловых эфиров —j-0,10.
4 З з к . 6 7 1
Т а б л и ц а 14
Числа Пуаза ( N) атомов и групп, необходимые для вычисления тем ператур кипения серусодержащих, галоидсодержащих, некоторых азотсодержащих, фосфорорганических
и ряда других веществ
Атом или группа |
N |
Примечания и поправки |
р0,61 (первичные и вторичные фосфины)
7 ? о 4
) р о 3
/O - ( R ) o = p f(X )
\( Х )
/ О - (R) O -P f-O -(R )
\( Х )
7 \ \ ' ,а 1! О
(F )\
(F) > p - ° ( R )
(C l)\
(C1)>P- 0(R)
/ N 0 = P + (F )
\ ( F )
(R )-S -(R )
(A r)-S -(A r)
> s o 8
0,12 |
(третичные фосфины) |
|
|
2,25 |
Поправки: для метиловых эфиров |
||
|
+ 1,3 на каждую СН8-группу; |
||
|
для этиловых эфиров |
+ 0,6 па |
|
|
каждую С,Н6-группу; |
|
|
|
для пропиловых эфиров |
+0,25 |
|
|
на каждую С3Н,-группу. |
|
|
1,0 |
|
|
|
1,26 |
Поправки: на СН8-группу в а-поло- |
||
|
жении -(-1; в p-положении -f0,4; |
||
|
на две СН3-группы |
|
|
6,82 1. |
в ^-положении—0,15 |
||
|
на три СН8-группы |
|
|
1,44 |
в (3-положении—0,65 |
||
на три СН8-группы |
|
||
. |
в '/-положении—0,4 |
||
—1,1 |
|
|
|
■ |
для метиловых эфиров + 0 ,'2; |
||
- 0 ,3 |
|
|
|
-0 ,5 5 |
на каждую СН8-группу в а-положе- |
||
|
нии |
к N +0,4; |
|
+ 2,8 |
для связи S—СН8 дополнительно |
||
|
|
+0,4; |
|
•+3,7 |
для связи S—CSHB дополнительно |
||
|
|
+ 0 ,2; |
|
+5,35 |
на каждую СН8-группу в а-положе- |
||
|
|
нии |
+0,4; |
> s o 4 |
+7,71 |
в [3-положении +0,2; |
—SOaCl |
+9,04 |
|
^>so |
+ 5,0 |
|
50
|
|
Продолж. табл. 14 |
Атом или группа |
N |
Примечания и поправки |
- S 2- |
~ + 5 ,0 |
|
S |
+6,61 |
(в тиофене) |
) s o 2 |
+4,69 |
на каждую СН3-группу в о-положе- |
|
|
нии +3,0; |
|
+4,0 |
в р-положении +1,5; |
- с < ° |
|
|
XS -H |
|
|
CNS |
+8,13 |
(тиоцианаты и изотиоцианаты) |
|
|
для связи с СН.-группой поправка |
|
|
+0,7; |
(R)N(Hj)
(R2)N(H)
(R.)N
+0,53 |
атом N связан со вторичным атомом |
||
|
углерода радикала R |
—0,1; |
|
- 0 ,5 |
атом N связан с |
третичным |
атомом |
|
углерода |
радикала R —0,35; |
|
СН3-группа в a-положении к N+0,5;
СН3-группа в р-или f-положении+ОЛ.
-1 ,5 3 СН.-группа в а-положении
к N +0,27;
,в р-положении
кN +0,15;
|
|
„ |
в -/-положении |
|
|
|
к N +0,05; |
N |
— 1-2,15 |
(в циклах) |
|
-N O , |
— г-7,92 |
(в производных силана) |
|
S: |
- 4 ,2 |
||
^CHOH |
-г6,80 |
|
|
1 |
+3,98 |
|
|
-CO H |
|
|
|
1 |
|
|
|
- C eH3 |
+8,28 |
|
|
-C ,H 4- |
+6,1 |
|
|
H |
+ 2,0 |
|
|
Трехчленный цикл |
+4,17 |
|
|
Четырехчленный цикл |
+4,35 |
|
|
Пятичленный цикл |
+4,25 |
|
|
4* |
|
|
51 |
|
|
|
|
|
|
Продолж. табл. 14 |
||||
Атом или группа' |
N |
|
Примечания и поправки |
|
|
|||||
Шестичленный цикл |
+4,35 |
Для я-членного цикла, где я>6 |
|
|||||||
|
|
|
или ж 5 |
|
+ |
0,13 я |
|
|
||
|
|
|
|
/ / = + 3 , 7 8 |
|
|
||||
-C F . |
|
—- +3 |
В сложных молекулах, |
не содержа |
||||||
|
|
|
щих других атомов галоида. |
|
|
|||||
С1 |
|
+4,351 |
При наличии у одного или у сосед |
|||||||
F |
|
3,2 1 |
них атомов нескольких атомов гало- |
|||||||
|
ида необходимо |
вводить поправки |
||||||||
|
|
|
(отрицательные) в соответствии с |
|||||||
|
|
|
приводимыми ниже |
табл. 15 и 16. |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
15 |
||
Дополнительные |
поправки для |
галоидзамещенных |
метана |
|
||||||
|
|
С Х „ Н 4 - п |
|
|
|
|
|
|
||
я |
|
1 |
|
2 |
|
3 |
|
|
|
|
Поправка для С1 |
0 |
|
—0,5 |
- 1 , 9 |
|
|
|
|
||
Поправка для F |
0 |
|
- 0 ,6 |
- 2 ,3 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
16 |
||
Поправки для галоидзамещенных этана и других соединений с |
|
|||||||||
|
ях и яг атомами хлора у соседних атомов |
|
|
|
||||||
|
|
Производ |
0 |
1 |
|
|
2 |
3 |
|
|
|
«1 |
ные парафи |
|
|
|
|||||
|
нов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
«2 |
|
Производ |
0 |
0 |
|
|
1 |
2 |
|
|
|
ные олефи |
|
|
|
||||||
|
|
нов |
|
|
|
|
|
|
|
|
Производ |
Производ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ные пара |
ные олефи |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
финов |
нов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
0 |
|
|
0 |
0 |
|
—0,72 |
-1 ,1 2 |
||
1 |
0 |
|
|
0 |
-0 ,1 8 |
-1 ,0 9 |
-2 ,3 9 |
|||
2 |
1 |
|
|
-0 ,7 2 |
—1,09 |
-1 ,8 3 |
-3 ,1 3 |
|||
3 |
2 |
|
|
—1,12 |
-2 ,3 9 |
-3 ,1 3 |
-5 ,2 5 |
|||
П р и м е ч а н и е . Для фтора все поправки в 1,2 раза |
больше по |
абсо |
||||||||
|
лютной величине. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
52
