ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 327
Скачиваний: 4
окисленный керосин применяют в качестве реагента при флотации каменных углей.
Талловое (сульфатное) масло является побочным продуктом при производстве целлюлозы и состоит из высших жирных и кани
фольных |
(смоляных) кислот, содержание которых в нем доходит |
|
до 6 2 % . |
Жирные кислоты представлены преимущественно ненасы |
|
щенными |
соединениями — олеиновой |
С 1 7 Н 3 3 С О О Н , линолевой |
С 1 7 Н 3 1 С О О Н и линоленовой С 1 7 Н 2 9 С О О Н |
кислотами, имеющими'со- |
|
ответственно одну, две и три двойные связи в углеводородном ради |
кале. Кроме того, в состав таллового масла входит незначительное количество предельных кислот — пальмитиновой и стеариновой.
Из канифольных кислот лучше всего изучена абиетиновая кис лота, состав которой, так же как и других изомерных ей канифольных кислот, отвечает формуле C 2 o H s o 0 2 (принадлежат к группе дитерпенов). Присутствие в талловом масле значительного количества ка нифольных кислот приводит в процессе флотации к образованию высокопрочной пены, отрицательно отражающейся на качестве кон центрата.
Количество жирных кислот в талловом масле (главным образом олеиновой кислоты) составляет 40 — 55% . Кроме олеиновой кислоты имеются в небольшом количестве пальмитиновая и линоленовая кислота. Из 2 т древесины при разварке ее в щелочной среде можно получить 1 т целлюлозы и 35—47 кг сульфатного мыла.
Талловое масло (в том числе и талловое мыло) применяется при флотации флюорита, апатита, барита, окислов марганца и вольфра мовых минералов (шеелита), железных руд.
В последнее время в качестве собирателей, активной чаетью кото рых являются жирные кислоты (или их мыла), применяют довольно значительное число различных технических продуктов, различа ющихся между собой числом, составом и структурой карбоновых кислот, степенью их насыщенности, а также характером и содержа нием примесей. Некоторые примеси играют роль балласта и не при нимают сколько-нибудь активного участия во флотационном про цессе, а другие обладают в разной степени собирательным пенообразующим или иным действием.
Кроме уже упомянутых соединений и реагентов такого типа можно назвать окисленный рисайкл — продукт окисления нефтяных дистиллятов, содержащий смесь жирных кислот, оксикислот и дру гих соединений: ОРС — продукты сульфирования окисленного рисайкла; окисленный петролатум; СЖК — синтетические жирные кислоты (фракции С7 —С9 и С 1 0 — С 1 6 ) ; ИМ-21 — смесь ненасыщенных карбоновых кислот (линолевой и линоленовой); соапсток — отходы щелочного рафинирования хлопкового и других растительных масел, содержащие омыленные жирные кислоты различного состава, и неко торые другие.
Реагенты, имеющие в составе своей молекулы кислотный остаток серной кислоты [алкил(арил)сульфаты и сульфонаты]. Одну группу этих реагентов можно рассматривать в качестве производных серной
124
|
о |
|
|
II |
|
кислоты |
НО—S —ОН, в которой один гидроксил замещен углеводо- |
|
|
II • |
|
|
О |
|
родным |
радикалом |
|
или |
R(S0 2 )OH, |
|
|
О |
|
|
II |
|
|
R - S - 0 - H , |
|
|
II |
|
или |
О |
|
О |
|
|
|
|
|
|
II |
Н + . |
|
R - S - 0 |
II
О
Подобные реагенты (сульфо кисло ты) хорошо растворимы в воде- и весьма полно диссоциируют на ионы, являясь сравнительно силь ными кислотами. Некоторые представители этой группы реагентов проявляют собирательное и пенообразующее действие, но, как пра вило, уступают по своим собирательным свойствам реагентам с кар боксильной группой. Флотационное действие реагентов с сульфо-
группой изучено еще недостаточно. |
С о л и |
с у л ь ф о к и с л о т |
|||
(чаще |
всего |
натриевые) |
н а з ы в а ю т |
а л к и л с у л ь ф о н а - |
|
т а м и , |
а р и л с у л ь ф о н а т а м и |
или а л к и л а р и л с у л ь- |
|||
ф о н а т а м и |
(в зависимости от рода радикала). Их общая формула |
||||
R ( S 0 2 ) O N a . В отличие от |
алкилсульфонатов, имеется многочислен |
||||
ная группа соединений, |
называемых |
а л к и л с у л ь ф а т а м и , |
или сульфоэфирами, т. е. эфирами серной кислоты с общей форму лой R O ( S 0 2 ) O N a .
В этих соединениях сера связана с углеводородным радикалом через кислород.
Водород сульфо группы может быть заменен металлами (например, натрием). Как алкилсульфаты, так и алкилсульфонаты склонны к ми целл ообразованию.
Некоторые реагенты первой группы (алкилсульфонаты) находят применение при флотации как пенообразователи и собиратели, в то время как соединения второй группы (алкилсульфаты) используются как собиратели и эмульгаторы, обеспечивающие хорошее распределе ние в пульпе карбоновых кислот или минеральных масел. Алкил сульфаты применяют при селективной флотации окисленных минера лов с щелочноземельными катионами. Одним из достоинств этих реа гентов является их нечувствительность к жесткой воде.
Алкилсульфаты применяют для флотации барита из шеелитобаритового концентрата для получения шеелитового концентрата,
125-
кондиционного по сере. На обогатительных фабриках в США ряд алкилсульфатов применяют в качестве собирателей. Например, при
'флотации |
молибденовых руд используется лаурилсульфат |
натрия |
C 1 2 H 2 5 S 0 4 |
N a , а на вольфрамовой обогатительной фабрике |
«Невада |
Массачусетс» используется сернокислая соль натрия неочищенных высших спиртов совместно с олеиновой кислотой, пенообразова телем и жидким стеклом для извлечения вольфрамовых минералов из шламов гравитационного обогащения.
Установлено, что в слабокислой среде (при рН = 6,8) алкилсульфат позволяет перевести в пенный продукт флюорит с концен трацией касситерита в хвостах флотации. Наиболее удовлетвори тельное разделение этих минералов по той же принципиальной схеме (с переводом в пенный продукт флюорита) достигнуто с применением
олеата натрия в щелочной среде (рН = |
10,2) [141]. |
В кислой среде при рН = 1 , 5 - 4 - 3 |
алкилсульфаты избирательно |
флотируют циркон и пирохлор. |
|
Алкилсульфат, полученный на основе высокомолекулярных пре дельных спиртов алифатического ряда, выделенных при комплекс ной переработке кашалотового жира, был успешно применен для
разделения |
флюорита |
и |
вольфрамовых |
минералов с переводом |
в пену флюорита при рН = |
10. Радикал реагента имел 12—20 угле |
|||
родных атомов [204]. |
|
|
|
|
Одним из применяемых при флотации реагентов типа сульфокис- |
||||
лот является |
к о н т а к т |
П е т р о в а , |
получающийся при сульфи |
|
ровании углеводородов |
нефти. Контакт Петрова представляет собой |
|||
смесь сульфонефтяных |
кислот, которые получаются при сульфирова |
нии серной кислотой различных нефтепродуктов (например, соляро вого и веретенного масел или керосина). После нейтрализации этих кислот щелочью образуются соответствующие мыла сульфонефтяных кислот, которые являются смесью алкилсульфонатов натрия на основе углеводородов нефти. Нефтяные сульфокислоты применяют совме
стно с нейтральным маслом для флотации несульфидных |
руд. |
||||||
Контакт Петрова |
отличается |
нечувствительностью |
к |
ионам |
|||
кальция |
и магния, которые могут присутствовать в воде. |
|
|||||
В результате сульфирования керосиновой фракции (150—315° С) |
|||||||
крепкой |
серной кислотой при |
температуре |
70—80° С |
получается |
|||
и другой |
технический |
продукт, |
называемый |
с у л ь ф и р о в а н |
|||
н ы м к е р о с и н о м , |
близкий |
по |
составу |
и флотационным |
свой |
ствам к контакту Петрова. Сульфированный керосин (особенно в смеси с другим продуктом сульфирования керосиновой фракции — черным
контактом) находит применение |
при |
флотации каменных углей. |
|
|
/ ° |
Алкилгидроксамовые кислоты |
и |
их соли ( R C ^ — NHONa). |
В институте Механобр предложен новый реагент-собиратель ИМ-50, активной частью которого являются алкилгидроксамовые кислоты или их соли щелочных металлов [208]. Этот реагент способен обра зовывать устойчивые комплексные соединения с титаном, ниобием, танталом и оловом, что позволяет его использовать для флотации
126
пирохлоровых, лопаритовых, перовскитовых, касситеритовых и дру гих руд, где полезные минералы содержат в составе катионов пере численные выше металлы. Относительная простота синтеза и доступ ность исходных продуктов позволяют считать реагент перспектив ным для промышленного использования.
§ 4. Катионные собиратели
Катионные собиратели — ионогенные реагенты, в которых гидрофобизирующим ионом является катион, т. е. положительно заря женный ион.
Большинство реагентов этого типа являются производными ами нов и аммонийными солями.
Первичные R N H 2 , вторичные R 1 R 2 N H и третичные RjRgRgN амины являются органическими производными аммиака N H 3 , где соответ ственно один, два или три водорода замещены углеводородными ра дикалами. Наименования аминов слагаются из названия органи ческого радикала с добавлением приставки «амин» (например, бути-
ламин |
C 4 H 9 |
N H 2 ) . |
|
Из катионных собирателей наибольшее практическое значение |
|||
имеют |
первичные амины и четвертичные |
аммониевые основания. |
|
Как те, так |
и другие применяются в виде |
соответствующих диссо |
|
циирующих |
в кислой среде солей. |
|
В качестве катионных собиратели первого типа используют соля нокислые или уксуснокислые соли аминов (например, лаурила-
мингидрохлорид |
[ C 1 2 H 2 5 N H 3 ] + C 1 ~ ) . |
Примером четвертичной соли |
аммония может |
быть цетилтриметиламмонийбромид |
|
|
СН3ч / С Н 3 |
+ |
|
> N < |
Вг-. |
Соли амина чувствительны к рН среды и могут в зависимости от последней диссоциировать на ионы по одному из следующих урав нений:
R N H 3 G a l |
^ |
R N H 2 |
+ HGal . . . |
(а) |
RNHgGal |
^ |
R N H 3 |
+ Gal" . . . |
(б) |
R N H + |
i = r |
R N H 2 + |
H + . . . . |
(в) |
Пятивалентный азот характерен не только для четвертичных |
со |
лей аммония, но и для аминов вообще, которые в кислой среде пере
ходят в форму, соответствующую пятивалентному состоянию |
азота, |
|
и распадаются на |
ионы |
|
R N H 2 |
+ H + + Gal i = T [ R N H 3 ] + + G a l - . . . |
(г> |
Совокупность приведенных уравнений объясняет повышение доли ионной формы в растворах амина по сравнению с молекулярной с по нижением рН, т. е. с увеличением кислотности среды. Так как в раз личных случаях флотации роль этих форм амина может быть разной, то становится понятной значительная зависимость результатов
127