Файл: Глембоцкий В.А. Флотация учебник.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 327

Скачиваний: 4

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

окисленный керосин применяют в качестве реагента при флотации каменных углей.

Талловое (сульфатное) масло является побочным продуктом при производстве целлюлозы и состоит из высших жирных и кани­

фольных

(смоляных) кислот, содержание которых в нем доходит

до 6 2 % .

Жирные кислоты представлены преимущественно ненасы­

щенными

соединениями — олеиновой

С 1 7 Н 3 3 С О О Н , линолевой

С 1 7 Н 3 1 С О О Н и линоленовой С 1 7 Н 2 9 С О О Н

кислотами, имеющими'со-

ответственно одну, две и три двойные связи в углеводородном ради­

кале. Кроме того, в состав таллового масла входит незначительное количество предельных кислот — пальмитиновой и стеариновой.

Из канифольных кислот лучше всего изучена абиетиновая кис­ лота, состав которой, так же как и других изомерных ей канифольных кислот, отвечает формуле C 2 o H s o 0 2 (принадлежат к группе дитерпенов). Присутствие в талловом масле значительного количества ка­ нифольных кислот приводит в процессе флотации к образованию высокопрочной пены, отрицательно отражающейся на качестве кон­ центрата.

Количество жирных кислот в талловом масле (главным образом олеиновой кислоты) составляет 40 — 55% . Кроме олеиновой кислоты имеются в небольшом количестве пальмитиновая и линоленовая кислота. Из 2 т древесины при разварке ее в щелочной среде можно получить 1 т целлюлозы и 35—47 кг сульфатного мыла.

Талловое масло (в том числе и талловое мыло) применяется при флотации флюорита, апатита, барита, окислов марганца и вольфра­ мовых минералов (шеелита), железных руд.

В последнее время в качестве собирателей, активной чаетью кото­ рых являются жирные кислоты (или их мыла), применяют довольно значительное число различных технических продуктов, различа­ ющихся между собой числом, составом и структурой карбоновых кислот, степенью их насыщенности, а также характером и содержа­ нием примесей. Некоторые примеси играют роль балласта и не при­ нимают сколько-нибудь активного участия во флотационном про­ цессе, а другие обладают в разной степени собирательным пенообразующим или иным действием.

Кроме уже упомянутых соединений и реагентов такого типа можно назвать окисленный рисайкл — продукт окисления нефтяных дистиллятов, содержащий смесь жирных кислот, оксикислот и дру­ гих соединений: ОРС — продукты сульфирования окисленного рисайкла; окисленный петролатум; СЖК — синтетические жирные кислоты (фракции С7 —С9 и С 1 0 — С 1 6 ) ; ИМ-21 — смесь ненасыщенных карбоновых кислот (линолевой и линоленовой); соапсток — отходы щелочного рафинирования хлопкового и других растительных масел, содержащие омыленные жирные кислоты различного состава, и неко­ торые другие.

Реагенты, имеющие в составе своей молекулы кислотный остаток серной кислоты [алкил(арил)сульфаты и сульфонаты]. Одну группу этих реагентов можно рассматривать в качестве производных серной

124


 

о

 

 

II

 

кислоты

НО—S —ОН, в которой один гидроксил замещен углеводо-

 

II •

 

 

О

 

родным

радикалом

 

или

R(S0 2 )OH,

 

О

 

 

II

 

 

R - S - 0 - H ,

 

II

 

или

О

 

О

 

 

 

 

II

Н + .

 

R - S - 0

II

О

Подобные реагенты (сульфо кисло ты) хорошо растворимы в воде- и весьма полно диссоциируют на ионы, являясь сравнительно силь­ ными кислотами. Некоторые представители этой группы реагентов проявляют собирательное и пенообразующее действие, но, как пра­ вило, уступают по своим собирательным свойствам реагентам с кар­ боксильной группой. Флотационное действие реагентов с сульфо-

группой изучено еще недостаточно.

С о л и

с у л ь ф о к и с л о т

(чаще

всего

натриевые)

н а з ы в а ю т

а л к и л с у л ь ф о н а -

т а м и ,

а р и л с у л ь ф о н а т а м и

или а л к и л а р и л с у л ь-

ф о н а т а м и

(в зависимости от рода радикала). Их общая формула

R ( S 0 2 ) O N a . В отличие от

алкилсульфонатов, имеется многочислен­

ная группа соединений,

называемых

а л к и л с у л ь ф а т а м и ,

или сульфоэфирами, т. е. эфирами серной кислоты с общей форму­ лой R O ( S 0 2 ) O N a .

В этих соединениях сера связана с углеводородным радикалом через кислород.

Водород сульфо группы может быть заменен металлами (например, натрием). Как алкилсульфаты, так и алкилсульфонаты склонны к ми­ целл ообразованию.

Некоторые реагенты первой группы (алкилсульфонаты) находят применение при флотации как пенообразователи и собиратели, в то время как соединения второй группы (алкилсульфаты) используются как собиратели и эмульгаторы, обеспечивающие хорошее распределе­ ние в пульпе карбоновых кислот или минеральных масел. Алкил­ сульфаты применяют при селективной флотации окисленных минера­ лов с щелочноземельными катионами. Одним из достоинств этих реа­ гентов является их нечувствительность к жесткой воде.

Алкилсульфаты применяют для флотации барита из шеелитобаритового концентрата для получения шеелитового концентрата,

125-



кондиционного по сере. На обогатительных фабриках в США ряд алкилсульфатов применяют в качестве собирателей. Например, при

'флотации

молибденовых руд используется лаурилсульфат

натрия

C 1 2 H 2 5 S 0 4

N a , а на вольфрамовой обогатительной фабрике

«Невада

Массачусетс» используется сернокислая соль натрия неочищенных высших спиртов совместно с олеиновой кислотой, пенообразова­ телем и жидким стеклом для извлечения вольфрамовых минералов из шламов гравитационного обогащения.

Установлено, что в слабокислой среде (при рН = 6,8) алкилсульфат позволяет перевести в пенный продукт флюорит с концен­ трацией касситерита в хвостах флотации. Наиболее удовлетвори­ тельное разделение этих минералов по той же принципиальной схеме (с переводом в пенный продукт флюорита) достигнуто с применением

олеата натрия в щелочной среде (рН =

10,2) [141].

В кислой среде при рН = 1 , 5 - 4 - 3

алкилсульфаты избирательно

флотируют циркон и пирохлор.

 

Алкилсульфат, полученный на основе высокомолекулярных пре­ дельных спиртов алифатического ряда, выделенных при комплекс­ ной переработке кашалотового жира, был успешно применен для

разделения

флюорита

и

вольфрамовых

минералов с переводом

в пену флюорита при рН =

10. Радикал реагента имел 12—20 угле­

родных атомов [204].

 

 

 

Одним из применяемых при флотации реагентов типа сульфокис-

лот является

к о н т а к т

П е т р о в а ,

получающийся при сульфи­

ровании углеводородов

нефти. Контакт Петрова представляет собой

смесь сульфонефтяных

кислот, которые получаются при сульфирова­

нии серной кислотой различных нефтепродуктов (например, соляро­ вого и веретенного масел или керосина). После нейтрализации этих кислот щелочью образуются соответствующие мыла сульфонефтяных кислот, которые являются смесью алкилсульфонатов натрия на основе углеводородов нефти. Нефтяные сульфокислоты применяют совме­

стно с нейтральным маслом для флотации несульфидных

руд.

Контакт Петрова

отличается

нечувствительностью

к

ионам

кальция

и магния, которые могут присутствовать в воде.

 

В результате сульфирования керосиновой фракции (150—315° С)

крепкой

серной кислотой при

температуре

70—80° С

получается

и другой

технический

продукт,

называемый

с у л ь ф и р о в а н ­

н ы м к е р о с и н о м ,

близкий

по

составу

и флотационным

свой­

ствам к контакту Петрова. Сульфированный керосин (особенно в смеси с другим продуктом сульфирования керосиновой фракции — черным

контактом) находит применение

при

флотации каменных углей.

 

 

/ °

Алкилгидроксамовые кислоты

и

их соли ( R C ^ NHONa).

В институте Механобр предложен новый реагент-собиратель ИМ-50, активной частью которого являются алкилгидроксамовые кислоты или их соли щелочных металлов [208]. Этот реагент способен обра­ зовывать устойчивые комплексные соединения с титаном, ниобием, танталом и оловом, что позволяет его использовать для флотации

126


пирохлоровых, лопаритовых, перовскитовых, касситеритовых и дру ­ гих руд, где полезные минералы содержат в составе катионов пере­ численные выше металлы. Относительная простота синтеза и доступ­ ность исходных продуктов позволяют считать реагент перспектив­ ным для промышленного использования.

§ 4. Катионные собиратели

Катионные собиратели — ионогенные реагенты, в которых гидрофобизирующим ионом является катион, т. е. положительно заря­ женный ион.

Большинство реагентов этого типа являются производными ами­ нов и аммонийными солями.

Первичные R N H 2 , вторичные R 1 R 2 N H и третичные RjRgRgN амины являются органическими производными аммиака N H 3 , где соответ­ ственно один, два или три водорода замещены углеводородными ра­ дикалами. Наименования аминов слагаются из названия органи­ ческого радикала с добавлением приставки «амин» (например, бути-

ламин

C 4 H 9

N H 2 ) .

 

Из катионных собирателей наибольшее практическое значение

имеют

первичные амины и четвертичные

аммониевые основания.

Как те, так

и другие применяются в виде

соответствующих диссо­

циирующих

в кислой среде солей.

 

В качестве катионных собиратели первого типа используют соля­ нокислые или уксуснокислые соли аминов (например, лаурила-

мингидрохлорид

[ C 1 2 H 2 5 N H 3 ] + C 1 ~ ) .

Примером четвертичной соли

аммония может

быть цетилтриметиламмонийбромид

 

СН3ч / С Н 3

+

 

> N <

Вг-.

Соли амина чувствительны к рН среды и могут в зависимости от последней диссоциировать на ионы по одному из следующих урав­ нений:

R N H 3 G a l

^

R N H 2

+ HGal . . .

(а)

RNHgGal

^

R N H 3

+ Gal" . . .

(б)

R N H +

i = r

R N H 2 +

H + . . . .

(в)

Пятивалентный азот характерен не только для четвертичных

со­

лей аммония, но и для аминов вообще, которые в кислой среде пере­

ходят в форму, соответствующую пятивалентному состоянию

азота,

и распадаются на

ионы

 

R N H 2

+ H + + Gal i = T [ R N H 3 ] + + G a l - . . .

(г>

Совокупность приведенных уравнений объясняет повышение доли ионной формы в растворах амина по сравнению с молекулярной с по­ нижением рН, т. е. с увеличением кислотности среды. Так как в раз­ личных случаях флотации роль этих форм амина может быть разной, то становится понятной значительная зависимость результатов

127