новых концентратов, тем более, что магнитные свойства пирротина варьируют в широких пределах в зависимости от его состава и в од ной и той же руде могут быть магнитные и немагнитные разновид ности этого минерала. Однако магнитная сепарация в отдельных слу чаях может быть использована как вспомогательная операция (для извлечения крупнозернистого штуфного пирротина, причем немаг нитная фракция доизмельчается и флотируется). Важным для технологии флотации медно-никелевых руд является способность пирротина и пентландита быстро окисляться (что ведет к сильному снижению их флотируемости), а также их способность активиро ваться солями меди. Иногда для усиления флотации малофлотирующегося никеленосного пирротина его активируют медным купоросом.
В практике флотации некоторых фабрик Канады используется различие в скорости флотации отдельных сульфидов и усиление этих различий применением «голодного» реагентного режима. Так, например, флотируют сначала халькопирит при малых расходах ксантогената и пенообразователя, не прибегая к денрессии пентлан дита и пирротина известью, а затем после дополнительного введения этих реагентов флотируют никельсодержащие минералы. Чаще, однако, практикуется сначала коллективная флотация медных и никелевых минералов сульфгидрильным собирателем и пенообразо вателем, а затем селекция коллективного концентрата при депрессии никелевых минералов известью или известью и цианидом. Селекции нередко предшествует сгущение и доизмельчение коллективного концентрата.
Тонкое прорастание сульфидов меди и никеля и наличие никеле носного пирротина не позволяют получать богатые никелевые кон центраты и содержание никеля в последних редко превышает 1 0 % . Медные концентраты получаются богатыми (20—25% и выше).
Схема прямой селективной флотации практикуется редко ввиду трудной активации никелевых минералов после их депрессии. Извлечение меди и никеля в коллективный концентрат обычно вы сокое. Поэтому при невысоком содержании металлов ограничиваются коллективной флотацией. Сведения о схемах флотации медно-нике левых руд приведены в литературе [26, 146]. И. Н. Масленицкий
иЛ. А. Кричевский в 1943 г. разработали флотацию медно-никеле вых файнштейнов (металлургических полупродуктов), состоящих из Cu 2 S, N i 3 S 2 и сплава металлических меди и никеля. Применявшееся ранее разделение этих сульфидов металлургическим путем было менее совершенным, более дорогим и вредным для здоровья про цессом. Новая технология, однако, требовала весьма тщательного контроля температуры при застывании файнштейна, обеспечива ющего такую его структуру, при которой в результате его последу ющего измельчения достигается довольно полное раскрытие всех компонентов сплава. Флотация ведется в щелочной среде (обычно едкий натр) ксантогенатом и пенообразователем. При этом сульфид меди флотируется, а в камерный продукт переходит сульфид никеля
исплав никеля и меди. На одной из наших фабрик разделение
файнштейна флотацией осуществлялось при тонкости помола 70—75% —37 мк и следующих расходах реагентов (кг/т файнштейна): едкого натра 3, бутилксантогената 1,3, фенола 0,042. Повсеместное приме нение флотационного разделения медно-никелевого файнштейна является ярким примером успешного внедрения флотации в пиро металлургию .
Флотация кобальтовых руд встречается довольно редко ввиду малочисленности отдельных кобальтовых месторождений. Известно, что по своим флотационным свойствам сульфиды, арсениды и сульфоарсениды кобальта близки к пириту и арсенопириту. На Пышмин-
ской обогатительной |
фабрике |
кобальт извлекается |
при флотации |
в самостоятельный |
концентрат |
кобальт-пирита, где |
кобальт |
связан |
с пиритом в виде изоморфной примеси. Флотации подвергается |
руда, |
содержащая халькопирит и кобальт, содержащий |
пирит. |
После |
измельчения до 60% — 74 мк ведут коллективную |
флотацию (бу |
тилксантогената |
100 |
г/т, пенообразователь — древесносмоляное |
масло 50 г/т, рН = 8 |
-f-8,2). |
После доизмельчения |
коллективного |
концентрата в условиях повышенной щелочности достигают селек
ции халькопирита и |
переходящего в камерный |
продукт кобальт- |
содержащего пирита. |
|
|
§ 4. Флотация |
медно-цинковых, свинцово-цинковых |
н |
свинцово-медно-цинковых |
руд |
При флотации медно-цинковых руд технология предусматривает разделение медных сульфидов и сфалерита. При достаточно высо ком содержании и ценности железных сульфидов предусматривается также выделение в отдельный концентрат пирита (или пирротина). При флотации свинцово-цинковых (или свинцово-медно-цинковых) руд наиболее важным является эффективная селекция галенита и сфалерита с получением свинцового и цинкового концентратов, а также селекция галенита и медных сульфидов, сфалерита и желез ных сульфидов. Поскольку флотационные свойства медных и желез ных сульфидов уже рассмотрены, остановимся на галените и сфале рите.
Галенит (свинцовый блеск) PbS содержит 86,6% РЬ, плотность 7,5 г/см 3 , твердость 2,5. Обычные примеси: серебро (до десятых долей процента), медь, цинк, иногда селен (встречается в виде тонких включений). Галенит является наиболее важным и распространен ным в сульфидных рудах минералом свинца. Он весьма эффективно флотируется сульфгидрильными и оксигидрильными собирателями (последние ввиду пониженной селективности не применяются). Сильно окисленный галенит легко флотируется при применении сульфидизатора. Цианиды и цинковые соли не депрессируют, а мед ный купорос не активирует галенит, но в некоторых случаях депрес сия и активация наблюдаются. Эффективные депрессоры галенита— хромовые соли. Галенит депрессируется известью и ионами тяжелых металлов. Флотация протекает успешно при рН до 9—10 (при ис-
пользовании соды и других водорастворимых^щелочей). Галенит легко переизмельчается.
Сфалерит (цинковая обманка) ZnS содержит 6 7 , 1 % цинка, плот ность 4,1 г/см 3 , твердость 3—4. Сфалерит является основным про мышленным минералом цинка. Катионы цинка в решетке сфалерита легко замещаются катионами других металлов, особенно меди и железа. Содержание железа изменяет цвет сфалерита от белого бесцветного (безжелезистая разность называется клейофаном) до темных, железистых разностей (марматит), содержащих до 20% железа. При максимальном содержании железа (26%) минерал называют кристофитом. Железо в сфалерите образует иногда мель чайшие включения пирротина; медь — халькопирита. Почти всегда сфалерит содержит в виде изоморфной примеси кадмий (от десятых долей до 2,5%), индий и галлий. Адсорбция этилксантогената снижается с увеличением содержания железа; последнее приводит также к повышению эффективности аэрации, вызывающей повышение сорбции ксантогената. Незначительные концентрации ионов меди резко активируют сфалерит. Все разновидности сфалерита (акти вированного или неактивированного медью) депрессируются циа нидами, действие которых усиливается совместным применением цинкового купороса (при этом расход цианида резко снижается). Депрессия цианидов легко устраняется применением медных солей. Избыток последних весьма нежелателен, так как вызывает актива цию пирита и загрязнение им цинкового концентрата, увеличение расхода собирателя. Цианид способен депрессировать цинковую об манку даже в тех случаях, когда она сфлотирована и покрыта адсорб ционным слоем ксантогенатов. Способность сфалерита активиро ваться медью и флотироваться в широком диапазоне значений рН и в сильнощелочной среде (в том числе известковой) позволяет раз делять сфалерит от пирита.
I Медно-цинковые руды. К основным сульфидным минералам этих руд относятся халькопирит, халькозин (реже борнит), сфалерит, пирит, пирротин. Разделение меди и цинка при флотации дикту ется значительными потерями последнего при отражательной плав ке медных концентратов. При переработке цинковых концентратов гидрометаллургическим методом медь приходится удалять перед электролизом, что усложняет очистку электролита. Наиболее слож ным узлом технологии флотации медно-цинковых руд является раз деление медных сульфидов от сфалерита, причем получение медных концентратов чистых по цинку значительно сложнее, чем цинковых концентратов чистых по меди. Это связано с легкой активацией ZnS ионами меди, образующимися в значительных количествах при оки слении медных сульфидов в процессе измельчения и флотации руды. Кроме того, наиболее эффективные депрессоры цинковой обманки при известной концентрации депрессируют и медные сульфиды. Часто цинковая обманка активируется медью уже в самом место
рождении. |
I |
В литературе |
[4] имеются указания, что концентрация цианида, |
обеспечивающая депрессию медного сульфида, растет примерно пропорционально содержанию в нем меди. Это видно из следующих данных о содержании меди в сульфидах и концентрации цианида, вызывающей их депрессию:
|
Содержание |
Концентрация |
|
|
меди, % |
цианида, |
м г / л |
|
Халькопирит |
34,5 |
0,4 |
|
Борнит . . |
55,5 |
7,0 |
|
Ковеллин |
66,4 |
34,0 |
|
Халькозин |
79,8 |
180,0 |
|
Флотацию медно-цинковых руд обычно ведут при рН = |
8,5 |
9,5, |
создаваемым известью, содой или едким натром. Чаще всего для депрессии цинковой обманки используют цианид или цианид с цин ковым купоросом (расходы 0,1 кг/т при рН = 9,5 или соответственно 0,1 и 0,2 кг/т). В немногих случаях может быть применен один цин ковый купорос (0,5 кг/т, рН = 9 ~ 9,4). Иногда эффективным является применение одного сернистого натрия (или N a 2 S совместно с цианидом). Достоинствами N a 2 S и Z n S 0 4 в сравнении с цианидом являются меньшая токсичность и отсутствие потерь золота вслед ствие растворения цианидом. Кроме того, N a 2 S осаждает ионы меди
и снижает |
активацию |
ZnS |
Действие |
N a 2 S , однако, |
слабее, чем |
цианида. |
|
|
|
|
|
Для флотации медно-цинковых руд применяют обычно сульф- |
гидрильные |
собиратели, |
их |
сочетания |
и пенообразователи. Извест- |
ково-цианистый реагентный |
режим в |
ряде случаев |
эффективнее |
содово-цианистого. Активацию депрессированных ZnS и FeS2 ведут с CuS0 4 , а их селекцию — депрессией пирита известью.
Типичными для отечественной практики флотации медно-цинко вых руд являются фабрики Урала: Красноуральская (руды место рождений им. I I I Интернационала и Учалинского; Среднеуральская (Дегтярское месторождение), Кировоградская, Карабашская, Учалинская, Сибайская. Уральские медно-цинковые руды являются сложными для обогащения. Они отличаются тонким прорастанием
сульфидов |
меди, цинка и железа и высоким |
содержанием пирита, |
а в рудах |
верхних горизонтов — вторичных |
медных сульфидов, |
интенсивно активирующих сфалерит. В результате проведения боль ших исследовательских работ (особенно институтом Уралмеханобр и работниками обогатительных фабрик Урала) в последние годы удалось значительно повысить показатели флотации.
Для уральских фабрик характерны развитые технологические схемы с доизмельчением концентратов и промпродуктов. Так, на пример, медно-цинковые руды месторождения им. I I I Интернацио нала на Красноуральской фабрике флотируются в среде, близкой к нейтральной (естественной), с выделением в коллективный концен трат всех сульфидов меди, цинка и пирита при последующем доизмельчении (в отдельных циклах) коллективного концентрата и пром продуктов. В дальнейшем проводится селекция коллективного кон центрата. Перед коллективной медно-цинковой флотацией измельче-