охлажденных и частично осушенных таким образом дымовых газов после скруббера подается в реактор на конверсию. Остальная часть, являющаяся бедным неочищенным экзогазом, поступает непосред ственно в печи для химико-термической обработки (например, для продувки, снижения углеродного потенциала и т. д.) или подвергает ся более глубокой осушке. До поступления в реактор к дымовым газам подмешивается определенное количество метана. В резуль тате каталитической конверсии метана углекислотой и водяными парами в соответствии с эндотермическими реакциями
С02+С Н 4^ -2С 0+2Н 2, Н20 + С Н 4^ С 0 + З Н 2
образуется атмосфера, состоящая примерно из 17—20% СО, 20—23% Н2 и 60—63% N2. Реакция протекает на никелевом ката лизаторе (типа ГИАП-3) при температуре 880—950° С. Необходимое для протекания реакции тепло передается из камеры сжигания через стенки реторты. Таким образом, в отличие от эндогенераторов в дан ной конструкции полученные при обогреве реторты дымовые газы не выбрасываются, а используются как технологическое сырье для получения экзогаза (конверсия осуществляется за счет тепла, выде ляемого при приготовлении реагентов). Из'реторты продукты реак ции поступают в холодильник, где их температура снижается до 50— 100° С, а затем направляются в печи для хнмико-термической обработки. Получаемая атмосфера эквивалентна эндогазу, но де шевле, так как для ее приготовления в сумме затрачивается меньше тепла. Кроме того, снижение содержания водорода, по сравнению с эндогазом, способствует повышению прочностных характеристик обрабатываемых изделий. Генератор снабжен системой автоматиче ского регулирования состава атмосферы, осуществляемого по содер жанию С 02 в готовом экзогазе.
Как и в эндогенераторах, в аппаратах данной конструкции вследствие эндотермичности процесса конверсии и необходимости подвода большого количества тепла целесообразно проводить реак цию в кипящем слое катализатора. Для этого реактор снабжается газораспределительной решеткой и заполняется мелкодисперсным сферическим катализатором. Схема такого генератора с кипящим слоем приведена на рис. 9.6. Камера сжигания расположена снару жи реактора, что создает благоприятные условия для его обогрева. Такая схема целесообразна для генераторов производительностью до 100— 120 нм3/ч. При большей производительности возникают за труднения с подводом необходимого количества тепла, так как по верхность теплообмена лимитируется размерами реторты. В этом случае целесообразно муфелировать не реактор, а пламя, и сжига ние топлива вести в жаропрочных трубах [102, 103]. Такой реактор изображен на рис. 9.7. Поверхность трубного пучка значительно больше поверхности реторты. Производительность таких установок может достигать 300—350 нм3/ч.
В последнее время появились новые предложения [104], позво ляющие практически неограниченно расширить производительность реакторов богатого очищенного экзотермического и эндотермическо го газа. Идея этих предложений основана на свойствах кипящего слоя: плохом перемешивании газовой и хорошем перемешивании твердой фазы. Если стенку реторты (вертикальную перегородку между реактором и камерой сжигания) снабдить перепускными
Неочищенный
Рис. 9.6. Схема генератора для приготов- |
Рис. 9.7. Схема реактора генератора |
ления богатого очищенного экзогаза в ки |
с кипящим слоем, обогреваемым труб |
пящем слое: |
|
|
ным пучком: |
J — газораспределительная решетка; 2 — теп |
У— горелка; |
2 — труба-нагреватель: 5 — хо |
лоноситель; 3 — камера обогрева; |
4 — реактор; |
лодильник; |
4 — отбойник; |
5 — кипящий |
5 — катализатор; € — холодильник; |
7 — скруб |
слой катализатора; 6 — газосборннк; 7 — га |
бер. |
|
зораспределительная |
решетка. |
отверстиями для прохода мелких частиц, то они будут непрерывно циркулировать и вносить из камеры сжигания в реактор необходи мое количество тепла (значительно большее, чем можно передать через стенку).
Ниже приводится пример расчета одной из конструкций гене ратора богатого очищенного экзогаза.
9.3.1. Произвести расчет генератора для приготовления богатого очищенного экзогаза производительностью 100 н л і 3 / ч .
Исходные данные: рабочая температура (задается исходя из условии стой кости жароупорных материалов) в реакторе 900; в камере сжигания 1100° С; тем пература охлажденных в скруббере продуктов сгорания — минус 25° С; форма частиц теплоносителя и катализатора — сферическая; порозность свободно насы панного слоя (ео): катализатора 0,4; теплоносителя 0,4; плотность (кажущаяся): катализатора 2000; теплоносителя 3000 кг/м3; средний размер частиц катализатора
и теплоносителя — 1 им«; тип катализатора — алюмонпнелевый; топливо и техно логическое сырье — природный газ с теплотворной способностью 8200 к к а л / н м 3 .
Р е ш е н и е . Принимаем конструкцию генератора с кипящим слоем катализатора (рис. 9.6). Реактор с катализатором размещаем в реторте из жароупорной стали. Снизу реторта снабжена газораспределительной решеткой, верхняя часть ее рас ширена с целью уменьшения скорости продуктов горения и предотвращения уноса катализатора. Кольцевая камера сжигания расположена вокруг реторты. Для интенсификации теплообмена сжигание производится в кипящем слое огнеупор ного теплоносителя. Тепло в реактор переносится через стенку реторты. Чтобы не допустить избыточного содержания кислорода в продуктах горения, газ сжигаем при коэффициенте избытка воздуха а = 0,95.
Производим расчет горения топлива и составляем материальный баланс. Результаты расчета состава продуктов сгорания топлива сведены в табл. 9.1.
Т а б л . 9.1. Состав продуктов горения топлива
Содержание составляющих
Составляющие
'Ѵ о
Ѵо,
I V
V ,
Г) о
2К£-
в расчете на |
сухой |
с учетом влаги, вносимой с воздухом, |
воздух |
|
при относительной влажности 75% |
нм*/нм3 |
% |
нм3/н м 3 |
% |
1,825 |
18,8 |
1,982 |
20,01 |
0,856 |
8,8 |
0,856 |
8,69 |
6,83 |
70,4 |
6,83 |
69,34 |
0,087 |
0,9 |
0,087 |
0,88 |
0,106 |
М |
0,106 |
1,08 |
9,7 |
100 |
9,86 |
100 |
Также расчетным путем получены данные:
расход воздуха-окислителя Ко'= 8,645 н м |
3 / н м 3 : |
химический недожог топлива составляет Q3=2260 к д ж / н м 3 (540 к к а л / н м 3 ) : |
количество |
тепла, выделяющееся при |
сгорании топлива с а=0,95— |
—32000 к д ж / н м 3 |
(7660 к к а л / н м 3 ) . |
|
Весовой состав влажных продуктов горения
Сп20= 1,593; Gco2=l,69; GN :=8,55; GH2= 0,008
и
Geo = 0,133 к г / н м 3 .
Суммарный объем дымовых газов будет
G ;= 11,974 к г / н м 3 .
І= і
То же, но сухих дымовых газов
У ) G =10,381 к г / н м 3 .
І = 1
Производим расчет охлаждения и частичной осушки газов в скруббере. По і — d-диаграмме для влажного воздуха на 1 к г сухого газа при 25° С приходится 20,5 г паров воды. Количество оставшейся в дымовых газах влаги
Овод= 20,5 • 10-3 ■10,381=0,213 к г / н м 3
или в единицах объема |
ост |
|
Ѵ в о Д = |
------- =0,265 н м 3 / н м 3 . |
О С Т |
І^ В О Д |
0,213 |
|
рЫ20 |
0,804 |
Количество влаги, оставшейся в скруббере (сконденсировавшейся),
Оцод= ОН20—Овод= 1,593—0,213= 1,38 к г / н м 3 .
Состав газов после скруббера приведен в табл. 9.2.
Т а б л . 9.2. Состав продуктов горения топлива после скруббера
Составляющие
GH .O: ^H .O
Gc o / ^co.
ON .; VN .
|
|
Состав |
|
|
по весу |
по объему |
кг/нм 3 |
% |
нма/н м 3 |
% |
0,21 |
2,01 |
0,265 |
3,26 |
1,69 |
15,96 |
0,856 |
10,52 |
8,55 |
80,7 |
6,83 |
83,85 |
0,008 |
0,087 |
0,07 |
1,07 |
0,133 |
1,26 |
0,106 |
1,3 |
|
2Сг; 2 Ѵ і |
10,59 |
100 |
8,144 |
100 |
Записываем реакции получения экзогаза |
(конверсии метана): |
|
|
|
СН2+С02=2С0+2Н2; |
|
(9.11> |
|
|
СН4+Н20 = С0+ЗН2. |
|
|
(9.12> |
Пренебрегаем содержанием примесей в природном газе |
иполагаем, |
что он |
состоит только |
из метана. В расчете на 100 н м 3 |
исходныхпродуктов |
(дыма, |
охлажденного в скруббере) записываем |
|
|
|
|
|
|
10,52СНі+10,52СО2= 21.04СО+21,04Н2; |
|
(9.13> |
|
|
3,26СН4+3,26Н20=3,26СО+ 10,78Н2. |
|
(9.14) |
Таким |
образом, |
в соответствии с реакциями |
(9.13) |
и (9.14) |
для приготовления |
X н м 3 |
экзогаза нужно подать 10,52+3,26=13,78 н м 3 |
метана на |
100 н м 3 исходного |
газа. При этом получится 21,04+3,26=24,3 н м 3 СО и 21,04+10,78=31,82 н м 3 Н2. С учетом СО и Н2 в исходном газе смесь (очищенный экзогаз) после конверсии будет иметь состав, приведенный в табл. 9.3.
Т а б л . 9. 3. Состав готового экзогаза, очищенного от НгО и С02 методом каталитической конверсии
|
Составляющие |
|
Содержание |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
экзогаза |
|
нмя |
|
|
. |
% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^co |
25,6 |
|
|
18 |
|
|
|
|
32,9 |
|
|
23,1 |
|
|
|
|
83,85 |
|
|
58,9 |
|
|
|
|
142,35 |
|
|
100 |
|
Для приготовления |
100 н м 3 / ч |
экзогаза нужно подать в реактор: охлажден |
ных дымовых газов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100 |
70,4 н м 3 / ч |
|
|
|
|
|
---------100= |
, |
|
|
метана |
|
142.35 |
9,7 н м |
|
|
|
|
|
|
|
3 / ч . |
|
70,4 |
Для |
получения 70,4 н м 3 / ч |
дымовых |
газов |
|
|
необходимо сжечь------- = |
= 8,65 н м |
3 / ч природного газа. |
|
|
|
|
|
|
8,144 |
|
|
|
|
|
|
|
Расчет расхода тепла заключается в следующем. Тепловой эффект реакции |
<9.11) при 900° С составит: |
|
|
|
|
|
|
|
|
<?(„>=-53246-15,187+0,008445Г2—1,552• 10-6Р = |
|
|
= —61940 к к а |
л / к г - м о л ь , |
или на 1 н.и3СН4 |
|
|
|
61940 |
|
|
|
|
|
|
|
|
-----------= —2765 к к а л / н м 3 |
|
|
|
|
22,4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
(—11600 к д ж / н м 3 ) . |
|
|
|
Соответственно тепловой эффект реакции |
(9.12). |
|
|
|
|
|
q =-42566-16,274-9,'45- Ю-3Г2+ 1,6361 • 10-6Г3 = |
|
|
= —51700 к к а л / к г - м о л ь , |
или —2310 к к а л / н м |
3 ( — 9650 к д ж / н м |
3 ) . |
Расход тепла на реакции (9.11) и |
(9.12) |
в |
сумме из расчета |
получения |
100 н м 3 / ч |
готового газа определится |
|
|
|
|
|
|
|
100 |
|
|
|
|
|
107000 к д ж / ч |
|
|
Q і = |
(10,52-11600+3,26-9650) = |
|
|
|
|
(25600 к |
к а л / ч ) . |
|
|
|
|
Количество тепла, |
израсходованное |
на |
нагрев |
смеси частично |
осушенных |
и охлажденных в скруббере дымовых газов, а также метана для конверсии в коли честве 9,7 н м 3 / ч определяется по формуле ■
|
<2г=2 Ѵі (сu h —cut/), |
где V |
— содержание і-го компонента в смеси; |
С і |
— средняя теплоемкость і-го компонента; |