Файл: Циклонная плавка. (Теоретические основы, технология и аппаратурное оформление).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 287
Скачиваний: 0
цинксодержащих материалов. Этот способ применяется также для комплексной переработки шлаков цветной металлургии с целью доизвлечения из них ценных элементов с использованием силикатной части для строительных и других целей [57].
Рассмотренные варианты электротермического процесса широко распространены в никелевой промышленности и при комплексной переработке богатых медью малосернистых концентратов Централь ного Казахстана. Однако вопрос применения электротермии для пе реработки бедных по меди высокосернистых концентратов остается пока дискуссионным. Существенным препятствием при этом являет ся невозможность осуществления в плавильном пространстве окисли тельных процессов, вследствие чего не удается даже в малой степени использовать теплотворную способность сульфидного сырья и регу лировать состав штейна. Высокая стоимость электроэнергии в неко торых районах страны и необходимость предварительного обжига или специальной подготовки шихтовых материалов также сдержи вает развитие этого способа.
Применение электротермии в производстве свинца [67] требует всестороннего и детального изучения процесса с целью улучшения его основных технологических показателей и устранения некоторых существенных недостатков, особенно при извлечении свинца и сопут ствующих ему элементов и повышении удельной производительно сти плавильных электропечей. Следует заметить, что основные тех нико-экономические показатели восстановительной электроплавки свинцового сырья пока еще ниже, чем показатели обычной шахтной плавки свинцового агломерата.
ШАХТНАЯ ПЛАВКА
Несмотря на широкое распространение флотационного обогаще ния руд и существенное изменение способа плавки минерального сырья, метод шахтной плавки в металлургии цветных металлов, по существу, остается одним из основных пирометаллургических про цессов, применяющихся в производстве никеля, свинца, меди и не которых других цветных металлов [68—70].
Взависимости от состава исходных материалов, характера их превращений и взаимодействий в процессе существуют две основные разновидности шахтной плавки: восстановительная плавка окислен ной или обожженной сульфидной руды и окислительная плавка суль фидной руды за счет тепла, выделяющегося при окислении суль фидов.
Всовременной металлургии цветных металлов восстановитель ная шахтная плавка нашла наибольшее применение для выплавки
13
свинца из агломератов, переработки окисленных никелевых руд и в меньшей степени — для переработки окисленных медных, оловянных руд и различных шлаков. Прямая переработка кусковых руд в шахт ных печах с помощью пиритной и полупиритной плавки сохранилась лишь на некоторых предприятиях, где имеются кусковые руды и шахтные печи.
Большое промышленное значение имеет шахтная плавка в ме таллургии никеля. Например, в металлургии окисленных никелевых руд в нашей стране это пока единственный промышленный метод пе реработки руд. Шахтная плавка может применяться также при пе реработке весьма бедного сырья.
Шахтная плавка как металлургический процесс имеет исключи тельно важное значение в металлургии свинца. Анализ производства свинца в СССР и за рубежом показывает, что более 94% свинца в капиталистических странах извлекается шахтной восстановительной плавкой агломерата, а в отечественном свинцовом производстве на этот способ приходится около 97% выпуска первичного свинца.
Восстановительная плавка свинцово-цинкового агломерата по способу «Империэл-Смелтинг» [58] получила некоторое развитие в ряде капиталистических стран (Англия, Франция, ФРГ, Италия, Ка нада, Австралия, Япония, Замбия) и в меньшей степени — в социа листических (Польша, Румыния, Югославия) странах; в настоящее время по этой схеме строятся заводы в США, Мексике и др.
Наиболее эффективным и широко применяемым способом полу чения свинца из концентратов и промпродуктов практически любого состава является шахтная восстановительная плавка с предвари тельным агломерирующим обжигом шихты.
По характеру проплавляемой шихты имеются две разновидности восстановительной шахтной свинцовой плавки:
—шахтная плавка, когда плавится только агломерат (не менее 95% от веса шихты), а все оборотные материалы и шлак перерабаты ваются отдельно;
—шахтная плавка агломерата совместно с оборотными материа
лами и промпродуктами свинцового производства (от 10 до 50% от веса шихты), когда в шихту вводятся оборотные материалы (шлаки, свинцовый и железистый скрап и др.).
Типичная рудная шахтная плавка осуществляется на наших отечественных свинцовых заводах и на некоторых предприятиях США и Австралии. Подавляющее большинство заводов (Порт-Пири, Трейл, Геркулениум, Серро-де-Паско и др.) проводят ее обязательно
соборотным шлаком и другими материалами.
Косновным технологическим показателям шахтной плавки от носятся: извлечение свинца в черновой металл, удельный проплав
14
печей, расход топлива на тонну свинца, содержание свинца в шлаке, пылевынос. Эти зависимые переменные определяются главным обра зом конструктивными особенностями шахтных печей и характером перерабатываемого сырья. Разумеется, не менее важное значение имеет характер плавки (рудная или с оборотом, с получением штейна или без штейна) и режим ведения процесса.
Для переработки свинцово-цинковых концентратов в последние годы английской фирмой «Империал-Смелтинг» освоена шахтная плавка, пригодная для переработки концентратов, содержащих 30— 40% цинка, до 20% свинца и 2—3% меди [58]. Но при значительном снижении содержания цинка в концентрате возникает затруднение в процессе конденсации цинка в жидкий металл, а повышение концент рации меди приводит к нарушению технологического режима плавки.
Как видно, шахтная плавка в свинцово-цинковом производстве применяется в основном для переработки сравнительно богатых по свинцу и цинку концентратов. Для бедных свинцово-цинковых или медно-свинцово-цинковых материалов рациональной промышленной схемы переработки пока еще не предложено. В прошлом известны случаи использования для этой цели шахтных печей, но достигнутые при этом показатели не могут считаться удовлетворительными [68].
ОБЖИГ И ПЛАВКА ИЗМЕЛЬЧЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ ВО ВЗВЕШЕННОМ СОСТОЯНИИ
Рассмотренные пирометаллургические способы плавки сульфид ных концентратов и различных промпродуктов практически исклю чают возможность использования теплотворной способности перера батываемого сырья, вследствие чего являются крупными потребите лями тепла, вносимого от сжигания постороннего углеродистого топ лива или электроэнергии. По этим причинам усилия многих иссле дователей уже несколько десятилетий направлены на изыскание новых способов, которые позволили бы интенсифицировать процесс за счет использования теплотворной способности перерабатываемого сульфидного материала, а также тепла, выделяющегося в процессе шлакообразования.
Расчеты показывают, что сульфиды металлов и в первую оче редь железа (пирит, пирротин), являющиеся в сульфидных рудах и концентратах основной составляющей, окисляются со значительным экзотермическим эффектом. Ниже приводятся величины тепловых эффектов, составленные с учетом реакций окисления сульфидов и шлакообразования [71]:
2FeS2 + 50г+ БЮг= 2FeO • Si02-[-4S02-f-338 ккал
15
2CuFeS2 + 402 + Si02—2FeO ■Si02 + Cu2S-t-3S02-|-285 |
ккал |
||||||
2CuFeS2 + 5,502+Si02 = 2Fe0 ■Si02 + Cu20 + 4 S 0 2+378 ккал |
|||||||
2Cu3FeS3+ 402 + Si02= 2Fe0 • Si02+3Cu2S+ 3S02+285 |
ккал |
||||||
2ZnS + 302 + Si02 = 2Zn • Si02 + 2 SO2+ I I 3 |
|
ккал |
|
||||
ZnS + l,5O2=ZnO + SO2 + 106 ккал |
|
|
|
||||
2CuS + 2,502 =Cu2O+2SO2 + 160 ккал |
|
|
|||||
Cu2S + 1,502 = Cu20 + S02+ 93 ккал |
|
|
|
||||
PbS + l,5 0 2 =PbO + SO2 + 100 |
ккал |
|
|
|
|||
По теплотворной способности сульфиды, входящие в состав мед |
|||||||
ных или полиметаллических концентратов, |
можно |
расположить в |
|||||
определенном порядке (табл. 1). |
|
Таблица |
1 |
||||
|
|
|
|||||
Теплотворная способность сульфидов металлов |
|
||||||
|
Теплотвор |
Теплотворная |
Содержа |
||||
|
способность |
||||||
Сульфиды |
ная спо |
||||||
с учетом шлако |
|
ние |
|
||||
собность, |
|
|
|||||
|
образования, |
|
серы, |
96 |
|||
|
ккал!кг |
|
|||||
|
ккалікг |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
Пирит |
1370 |
1410 |
|
|
53,0 |
|
|
Сфалерит |
1090 |
1160 |
|
|
33,0 |
|
|
Халькопирит |
1003 |
1025 |
|
|
34,9 |
|
|
Ковеллин |
831 |
— |
|
|
33,5 |
|
|
Халькозин |
580 |
— |
|
|
20,1 |
|
|
Галенит |
420 |
— |
|
|
13,4 |
|
|
Борнит |
396 |
408 |
|
|
28,1 |
|
При термохимическом анализе приведенных выше реакций, по данным [72], были приняты следующие значения теплоты образова ния веществ, ккал!молъ:
FeS2— 41,5 |
Cu3FeS3 — 61,0 |
Si02 —208,3 |
FeO — 64,5 |
CuFeSz— 42,0 |
2FeO+ Si02 = 2FeO• Si02— 8,4 |
Cu2S — 19,0 |
CuS — 11,6 |
S02 — 70,9 |
ZnS — 18,2 |
PbS — 23,1 |
Cu20 — 42,0 |
PbO — 52,0 |
2ZnO* Si02 — 7,0 |
16
|
Как видно, |
пирометаллургический |
эффект, |
получаемый |
при |
|
||||||
окислении сульфидов обычным воздухом, высок, хотя и не достаточен |
|
|||||||||||
для перегрева продуктов плавки (до 1200—1400°), необходимого для |
|
|||||||||||
лучшего их разделения по удельному весу, а также завершения ос |
|
|||||||||||
новных реакций процесса. Что касается удельного тепловыделения, |
|
|||||||||||
то во всех случаях оно с избытком перекрывает потребность тепла для |
|
|||||||||||
расплавления перерабатываемого материала. |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
Указанная особенность сульфидов заставила исследователей ис |
|
||||||||||
кать иные пути рациональной переработки, позволяющей использо |
|
|||||||||||
вать их теплотворную способность для частичной или полной замены |
|
|||||||||||
углеродистого топлива, расходуемого на нагрев и плавление матери |
|
|||||||||||
алов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В некоторых случаях с целью исключения или снижения расхода |
|
||||||||||
топлива применяют подогретый |
воздух |
или |
воздух, |
обогащенный |
|
|||||||
кислородом, и технический кислород. Можно, например, указать, что |
|
|||||||||||
Барт [73—75] еще |
в 30-х годах |
отметил более 50 патентов, |
посвя |
|
||||||||
щенных этому вопросу. Общим для всех предложений явилось вду |
|
|||||||||||
вание в плавильный агрегат (реакционная |
камера) |
измельченной |
|
|||||||||
подсушенной шихты с топливом или без него и попытка использова |
|
|||||||||||
ния развитой поверхности |
реагирующего |
материала |
для |
быстро |
|
|||||||
го |
осуществления |
необходимых |
физико-химических |
превращений |
|
|||||||
и |
расплавления |
материала |
во |
взвешенном состоянии — в |
объеме |
|
||||||
печи. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Впервые в полупромышленном масштабе процесс плавки медь |
|
||||||||||
содержащих сульфидных концентратов во взвешенном состоянии был |
|
|||||||||||
испытан в СССР В. А. Ванюковым, Г. Я. Лейзеровичем, Л. А. Алек |
|
|||||||||||
сеевым и др. [76—78]. |
|
|
|
|
возможность |
осу |
|
|||||
|
Эти исследования показали принципиальную |
|
||||||||||
ществления подобного приема для обжига и плавления сульфидных |
|
|||||||||||
материалов в распыленном состоянии и |
позволили сформулировать |
|
||||||||||
сущность процесса. В дальнейшем различные варианты этого способа |
|
|||||||||||
испытывались и применялись в промышленном масштабе в Финлян |
|
|||||||||||
дии (рис. 1) [75], Канаде [79], в Японии и СССР. |
|
|
|
|
|
|||||||
|
В результате плавки медных концентратов на подогретом воздуш |
|
||||||||||
ном дутье получают штейн, содержащий от 65 до 71% меди, и шлак |
|
|||||||||||
следующего состава (в %): |
FeO — 50,7—54,0; |
БіОг — 29,0—31,0; |
|
|||||||||
CaO — 2,0—4,0; Cu — 0,81; S — 0,8—2,1. С целью доизвлечения меди |
|
|||||||||||
шлаки подвергают дополнительной переработке в электротермической |
|
|||||||||||
печи. Однако в последнее время появились сведения, что шлаки под |
|
|||||||||||
вергаются флотационному обогащению с получением медного кон |
|
|||||||||||
центрата, который возвращается в начало процесса и перерабатывает |
|
|||||||||||
ся совместно с исходным сырьем. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
2 -2 2 |
|
|
|
|
|
|
------ -------------- П------* |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Гос. п б-ичн~я |
I |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
на' '-н о --; . . r f . ■кая |
[ |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бибгн-.о |
ока |
р |
|
йНЗС,'. ПЛЯР ЧИТАЛЬНОГО ЗАЛА |