Файл: Аветиков В.Г. Магнезиальная электротехническая керамика.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 25.06.2024
Просмотров: 101
Скачиваний: 1
При повышении температуры снижается удельное объемное электрическое сопротивление (рис. 2-6) стеа титовых материалов СНЦ и СК-1. Ухудшение характери стик стеатитовых материалов при повышении темпера туры тем значительнее, чем больше в их составе содер жится окислов щелочных металлов (Ыа20 и К2О). Эти окислы обычно вносятся в стеатитовые материалы в боль шей мере с добавками глинистых минералов. Поэтому непластичные материалы СНЦ и СК-1 отличаются луч шими характеристиками, чем пластичный материал СПК-5, а из серии материалов табл. 2-8 — материал № 3.
Увеличение частоты электрического тока в большинст ве случаев приводит к снижению тангенса угла диэлек
трических |
потерь |
и |
ди |
|
|
|
|||||
электрической |
|
проницае |
|
|
|
||||||
мости |
|
стеатитовых |
мате |
|
|
|
|||||
риалов. |
Кроме |
того, |
чем |
|
|
|
|||||
больше |
частота |
электри |
|
|
|
||||||
ческого |
тока, тем меньше |
|
|
|
|||||||
зависимость |
этих |
харак |
|
|
|
||||||
теристик от |
температуры. |
|
|
|
|||||||
Это |
положение |
иллю |
|
|
|
||||||
стрируют |
данные, |
приве |
703 10s |
70 7 |
703гц |
||||||
денные на рис. 2-7 [Л. 35]. |
Рис. 2-8. Зависимость tg ô стеати |
||||||||||
При |
частоте |
ІО10 |
гц |
до |
|||||||
температуры |
|
500 °С |
ди |
товых материалов |
Б-17 |
(/) и |
|||||
|
С-4 (2) от частоты электрическо |
||||||||||
электрическая |
|
проницае |
го тока при 20 °С. |
|
|
||||||
мость |
|
не |
|
изменяется, |
|
|
|
а тангенс угла диэлектри ческих потерь возрастает незначительно. При более низ
ких частотах имеет место значительное возрастание tg ô и е. -В то же время для некоторых высокочастотных ма териалов тднгенс угла диэлектрических потерь при уве личении частоты электрического тока вначале снижает ся, затем вновь возрастает, как это имеет место для стеатитовых материалов Б -17 и С-4 (рис. 2-8).
При работе вакуумных ламп со стеатитовыми оболоч ками большое значение имеет газовыделение стеатитовой керамики. Исследования, проведенные методом напыле ния е помощью масс-спектрометра при остаточном дав лении ІО-6—ІО“7 мм рт. ст. и температуре 900°С, пока зали, что в зависимости от состава керамики, формы и размера образцов, а также качества поверхности из стеа титовой вакуумно-плотной керамики выделяется 1,6—
4,0 мкл/см2 газа. Состав выделяющегося газа примерно таков: Н2— 10%; CO + N2— 10%; С02— 15%; Н20 — 65%'. Шлифовка поверхности образцов уменьшает в 1,5— 4 раза величину истинной поверхности и соответственно во столько же раз уменьшается газовыделение керамики.
в) Влияние метасиликата магния на свойства стеатитовых материалов
Кристаллы метасиликата магния так же, как и неко торые другие силикаты магния (например, шпинель, фор стерит), имеют низкое значение тангенса угла диэлек трических потерь, равное при 20 °С и частоте 1 Мгц при близительно 3-lCh4. В связи с этим стеатитовый материал, основная кристаллическая фаза которого пред ставлена метасиликатом магния, является высокочастот ным диэлектриком. Модификации метасиликата магния: энстатит, протоэнстатит, клиноэнстатит — отличаются ты некоторым существенным свойствам (табл. 2-9).
Т а б л и ц а 2-9
Характеристики модификаций метасиликата магния
|
|
ТКЛР, а, .10-е |
С"1 в интервале |
Модификация |
Плотность |
температур |
|
|
|
||
|
|
20—600 °С |
300—700 °С |
Энстатит |
3,17 |
8,10 |
12,06 |
Протоэнстатит |
’ 3,12 |
13,50 |
|
Клиноэнстатит |
3,18 |
10,50 |
9,80 |
Полиморфные превращения модификаций метасили ката магния, происходящие при нагревании и охлажде нии, сопровождаются объемными изменениями.
На рис. 2-9 показана зависимость расширения раз личных модификаций метасиликата магния от темпера туры. Особенно значительно на свойства стеатитовых ма териалов влияет превращение высокотемпературной мо
дификации— протоэнстатит.а |
в низкотемпературную — |
|
клиноэнстатит, так |
как оно |
связано с наибольшим (на |
2,8%) для данной |
системы |
увеличением объема мате |
риала. В с е я з и с увеличением объема может наступить разрыхление стеатитового материала, снизиться вакуум ная плотность, могут появиться трещины и произойти
30
полное разрушение. В случае уменьшения плотности ма териала и появления трещин уменьшается его механиче ская прочность, возрастает тангенс угла диэлектрических потерь (из-за адсорбции влаги в трещинах) и ухудшают ся другие характеристики.
В стеатитовых материалах превращение протоэнстатита в клиноэнстатит происходит по различным причи
нам. |
Такое |
превращение |
|
|
|
|
||||
может иметь место в про |
|
|
|
|
||||||
цессе |
охлаждения |
обо |
|
|
|
|
||||
жженных стеатитовых из |
|
|
|
|
||||||
делий |
при |
температурах |
|
|
|
|
||||
примерно |
600—800 °С. |
|
|
|
|
|||||
Температура полиморфно |
|
|
|
|
||||||
го превращения |
зависит |
|
|
|
|
|||||
от ряда факторов и сни |
|
|
|
|
||||||
жается |
|
в присутствии |
не |
|
|
|
|
|||
которых |
добавок и мине |
|
|
|
|
|||||
рализаторов. |
Известно, |
|
|
|
|
|||||
что |
увеличение |
скорости |
Рис. 2-9. Зависимость величины |
|||||||
охлаждения |
стеатитовых |
|||||||||
изделий |
и |
наличие |
пле |
расширения |
модификаций |
мета |
||||
силиката |
магния: энстатита |
(1), |
||||||||
нок |
стекла, |
изолирующих |
клиноэнстатита (2), протоэнста |
|||||||
кристаллы |
протоэнстати- |
тита (3) |
от |
температуры. |
|
|||||
та друг от друга, препят |
|
|
|
|
ствуют такому превращению. Последнее обстоятельство связано с содержанием в пленках стекла на границе с кристаллами протоэнстатита групп атомов со сходным типом структурных связей, но располагающихся беспо рядочно. Наличие таких пленок стекла увеличивает ста бильность кристаллов протоэнстатита и противодейст вует его превращению в клиноэнстатит.
В рассматриваемом процессе превращения большое значение имеет не только количество стекла, достаточное для полного экранирования кристаллов протоэнстатита, но и состав стекла. Стеатитовые материалы с плотной структурой и стабильными свойствами могут быть полу чены при наличии в их составе стекол, не склонных к кри сталлизации. Установлено, что при отсутствии или недо статочном содержании в стекле А120з в процессе охлаж дения или при хранении стеатитовых изделий стекло кристаллизуется и происходит разрушение керамики изза полиморфного превращения прото- в клиноэнстатит. Превращению прото- в клиноэнстатит также способству-
ет увеличение размера кристаллов протоэнстатита и при менение в качестве сырьевого материала крупнозерни стых тальков пластинчатого строения вместо мелкозер нистых тальков типа жировиков. Разрушение стеатитовой керамики как следствие полиморфного превращения мо жет происходить не только при охлаждении, но также продолжаться при ее длительном хранении при комнат ной температуре и в процессе службы, особенно в случае многократных циклов нагревания до 500—800 °С и по следующего охлаждения.
Имеющие место колебания в составе исходного мине рального сырья, возможные отклонения от принятого ре цепта могут' привести к уменьшению содержания А120 3 в составе массы и как следствие этого к «старению» ке рамики. Одной из причин создания непластичного мате-' риала СНЦ с большим содержанием А120 3, чем в ранее имевшихся, была необходимость повышения стабильно сти стеатита в эксплуатации и при длительном хранении.
Различные стеатитовые материалы, к числу которых относятся материалы ТК-21, СПК-2, СНЦ и др., длитель ное время применяемые для производства различных из делий, зачастую содержат одновременно кристаллы про тоэнстатита и клиноэнстатита. Несмотря на это, изделия из таких материалов отличаются хорошими и стабильны ми в течение продолжительного срока характеристиками как при хранении, так и в службе и при специальных циклических испытаниях. Последние заключаются в на гревании до различных температур в интервале 20 0 — 10О0°С (через ГОО—200°С) и последующем охлаждении. Как правило, стабильными свойствами отличаются стеатитовые изделия, изготовленные из стеатитовых масс на основе зернистых тальков, в том числе талька Онотского месторождения.
г] Зависимость свойств стеатитовых материалов от их состава
Многочисленные исследования в области изучения влияния состава стеатитовых материалов на их свойства позволили выявить ряд зависимостей. Изучены свойства стеатитовых материалов, содержащих тальки Онотского и других месторождений, отличающихся химическим, минералогическим составом и структурой. Предметом изучения стеатитовых материалов на основе онотского
32
галька явилось выявление воздействия введения добавок глинистых минералов—глины Часовъярского и бентонита Огланлынского месторождений, плавней— углекислого бария, мела Белгородского месторождения, углекислого стронция, полевых шпатов и пегматитов различных ме сторождений, а также окиси магния и кремнезема. Во всех случаях при введении добавок уменьшалось соответ
ственно содержание талька. Свойства материалов опре деляли на образцах после спекания.
Добавки глины, плавней и кварцевого песка
Зависимости свойств образцов пластичных стеатито вых материалов от количества в их составе глины Ча совъярского месторождения, специальных плавнеобра зующих добавок (мела, углекислого бария и углекислого
стронция) |
представлены |
на |
|
|
|
|
|
|||||
рис. 2-10—2-13. Изменение |
|
|
|
|
|
|||||||
характеристик |
пластичных |
|
|
|
|
|
||||||
стеатитовых |
материалов |
в |
|
|
|
|
|
|||||
зависимости |
от содержания |
|
|
|
|
|
||||||
кремнезема, вводимого в ви |
|
|
|
|
|
|||||||
де кварцевого |
песка |
Любе |
|
|
|
|
|
|||||
рецкого |
месторождения, |
ис |
|
|
|
|
|
|||||
следовано |
для |
стеатитовых |
|
|
|
|
|
|||||
материалов |
|
двух |
серий. |
В |
|
|
|
|
|
|||
материалах |
|
первой |
серии |
|
|
|
|
|
||||
в качестве плавня |
использо |
|
|
|
|
|
||||||
вали мел Белгородского |
ме |
|
|
|
|
|
||||||
сторождения |
(рис. |
2-14), |
во |
Содержаниеежнбг, % |
|
|||||||
второй |
серии — углекислый |
|
|
|
|
|
||||||
барий (рис. 2-15). |
|
|
|
Рис. 2-10. Зависимость |
tg ô |
|||||||
По данным петрографиче |
при /=1 |
Мгц |
(1 — при |
20 °С, |
||||||||
ского анализа |
образцы всех |
2 — при |
80 °С) |
и температуры |
||||||||
обжига (3) от содержания |
||||||||||||
упомянутых.стеатитовых ма |
глины |
в |
стеатитовом |
мате |
||||||||
териалов |
состоят |
почти ис |
риале. |
|
|
|
|
ключительно из кристаллов метасиликата магния и стек ла, не считая отдельных зерен форстерита и оплавлен ных зерен кварца, при введении кварцевого песка. Об разцы имеют однородную тонкозернистую структуру, раз мер кристаллов метасиликата магния от 2 — 3 до 10 мкм. Образцы отличаются главным образом количеством ме тасиликата магния и стекла, а также показателем пре ломления стекла, что свидетельствует о различном со-
3-139. |
33 |