Файл: Аветиков В.Г. Магнезиальная электротехническая керамика.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 25.06.2024

Просмотров: 101

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

При повышении температуры снижается удельное объемное электрическое сопротивление (рис. 2-6) стеа­ титовых материалов СНЦ и СК-1. Ухудшение характери­ стик стеатитовых материалов при повышении темпера­ туры тем значительнее, чем больше в их составе содер­ жится окислов щелочных металлов (Ыа20 и К2О). Эти окислы обычно вносятся в стеатитовые материалы в боль­ шей мере с добавками глинистых минералов. Поэтому непластичные материалы СНЦ и СК-1 отличаются луч­ шими характеристиками, чем пластичный материал СПК-5, а из серии материалов табл. 2-8 — материал № 3.

Увеличение частоты электрического тока в большинст­ ве случаев приводит к снижению тангенса угла диэлек­

трических

потерь

и

ди­

 

 

 

электрической

 

проницае­

 

 

 

мости

 

стеатитовых

мате­

 

 

 

риалов.

Кроме

того,

чем

 

 

 

больше

частота

электри­

 

 

 

ческого

тока, тем меньше

 

 

 

зависимость

этих

харак­

 

 

 

теристик от

температуры.

 

 

 

Это

положение

иллю­

 

 

 

стрируют

данные,

приве­

703 10s

70 7

703гц

денные на рис. 2-7 [Л. 35].

Рис. 2-8. Зависимость tg ô стеати­

При

частоте

ІО10

гц

до

температуры

 

500 °С

ди­

товых материалов

Б-17

(/) и

 

С-4 (2) от частоты электрическо­

электрическая

 

проницае­

го тока при 20 °С.

 

 

мость

 

не

 

изменяется,

 

 

 

а тангенс угла диэлектри­ ческих потерь возрастает незначительно. При более низ­

ких частотах имеет место значительное возрастание tg ô и е. -В то же время для некоторых высокочастотных ма­ териалов тднгенс угла диэлектрических потерь при уве­ личении частоты электрического тока вначале снижает­ ся, затем вновь возрастает, как это имеет место для стеатитовых материалов Б -17 и С-4 (рис. 2-8).

При работе вакуумных ламп со стеатитовыми оболоч­ ками большое значение имеет газовыделение стеатитовой керамики. Исследования, проведенные методом напыле­ ния е помощью масс-спектрометра при остаточном дав­ лении ІО-6—ІО“7 мм рт. ст. и температуре 900°С, пока­ зали, что в зависимости от состава керамики, формы и размера образцов, а также качества поверхности из стеа­ титовой вакуумно-плотной керамики выделяется 1,6—



4,0 мкл/см2 газа. Состав выделяющегося газа примерно таков: Н2— 10%; CO + N2— 10%; С02— 15%; Н20 — 65%'. Шлифовка поверхности образцов уменьшает в 1,5— 4 раза величину истинной поверхности и соответственно во столько же раз уменьшается газовыделение керамики.

в) Влияние метасиликата магния на свойства стеатитовых материалов

Кристаллы метасиликата магния так же, как и неко­ торые другие силикаты магния (например, шпинель, фор­ стерит), имеют низкое значение тангенса угла диэлек­ трических потерь, равное при 20 °С и частоте 1 Мгц при­ близительно 3-lCh4. В связи с этим стеатитовый материал, основная кристаллическая фаза которого пред­ ставлена метасиликатом магния, является высокочастот­ ным диэлектриком. Модификации метасиликата магния: энстатит, протоэнстатит, клиноэнстатит — отличаются ты некоторым существенным свойствам (табл. 2-9).

Т а б л и ц а 2-9

Характеристики модификаций метасиликата магния

 

 

ТКЛР, а, .10-е

С"1 в интервале

Модификация

Плотность

температур

 

 

 

 

20—600 °С

300—700 °С

Энстатит

3,17

8,10

12,06

Протоэнстатит

’ 3,12

13,50

Клиноэнстатит

3,18

10,50

9,80

Полиморфные превращения модификаций метасили­ ката магния, происходящие при нагревании и охлажде­ нии, сопровождаются объемными изменениями.

На рис. 2-9 показана зависимость расширения раз­ личных модификаций метасиликата магния от темпера­ туры. Особенно значительно на свойства стеатитовых ма­ териалов влияет превращение высокотемпературной мо­

дификации— протоэнстатит.а

в низкотемпературную —

клиноэнстатит, так

как оно

связано с наибольшим (на

2,8%) для данной

системы

увеличением объема мате­

риала. В с е я з и с увеличением объема может наступить разрыхление стеатитового материала, снизиться вакуум­ ная плотность, могут появиться трещины и произойти

30


полное разрушение. В случае уменьшения плотности ма­ териала и появления трещин уменьшается его механиче­ ская прочность, возрастает тангенс угла диэлектрических потерь (из-за адсорбции влаги в трещинах) и ухудшают­ ся другие характеристики.

В стеатитовых материалах превращение протоэнстатита в клиноэнстатит происходит по различным причи­

нам.

Такое

превращение

 

 

 

 

может иметь место в про­

 

 

 

 

цессе

охлаждения

обо­

 

 

 

 

жженных стеатитовых из­

 

 

 

 

делий

при

температурах

 

 

 

 

примерно

600—800 °С.

 

 

 

 

Температура полиморфно­

 

 

 

 

го превращения

зависит

 

 

 

 

от ряда факторов и сни­

 

 

 

 

жается

 

в присутствии

не­

 

 

 

 

которых

добавок и мине­

 

 

 

 

рализаторов.

Известно,

 

 

 

 

что

увеличение

скорости

Рис. 2-9. Зависимость величины

охлаждения

стеатитовых

изделий

и

наличие

пле­

расширения

модификаций

мета­

силиката

магния: энстатита

(1),

нок

стекла,

изолирующих

клиноэнстатита (2), протоэнста­

кристаллы

протоэнстати-

тита (3)

от

температуры.

 

та друг от друга, препят­

 

 

 

 

ствуют такому превращению. Последнее обстоятельство связано с содержанием в пленках стекла на границе с кристаллами протоэнстатита групп атомов со сходным типом структурных связей, но располагающихся беспо­ рядочно. Наличие таких пленок стекла увеличивает ста­ бильность кристаллов протоэнстатита и противодейст­ вует его превращению в клиноэнстатит.

В рассматриваемом процессе превращения большое значение имеет не только количество стекла, достаточное для полного экранирования кристаллов протоэнстатита, но и состав стекла. Стеатитовые материалы с плотной структурой и стабильными свойствами могут быть полу­ чены при наличии в их составе стекол, не склонных к кри­ сталлизации. Установлено, что при отсутствии или недо­ статочном содержании в стекле А120з в процессе охлаж­ дения или при хранении стеатитовых изделий стекло кристаллизуется и происходит разрушение керамики изза полиморфного превращения прото- в клиноэнстатит. Превращению прото- в клиноэнстатит также способству-


ет увеличение размера кристаллов протоэнстатита и при­ менение в качестве сырьевого материала крупнозерни­ стых тальков пластинчатого строения вместо мелкозер­ нистых тальков типа жировиков. Разрушение стеатитовой керамики как следствие полиморфного превращения мо­ жет происходить не только при охлаждении, но также продолжаться при ее длительном хранении при комнат­ ной температуре и в процессе службы, особенно в случае многократных циклов нагревания до 500—800 °С и по­ следующего охлаждения.

Имеющие место колебания в составе исходного мине­ рального сырья, возможные отклонения от принятого ре­ цепта могут' привести к уменьшению содержания А120 3 в составе массы и как следствие этого к «старению» ке­ рамики. Одной из причин создания непластичного мате-' риала СНЦ с большим содержанием А120 3, чем в ранее имевшихся, была необходимость повышения стабильно­ сти стеатита в эксплуатации и при длительном хранении.

Различные стеатитовые материалы, к числу которых относятся материалы ТК-21, СПК-2, СНЦ и др., длитель­ ное время применяемые для производства различных из­ делий, зачастую содержат одновременно кристаллы про­ тоэнстатита и клиноэнстатита. Несмотря на это, изделия из таких материалов отличаются хорошими и стабильны­ ми в течение продолжительного срока характеристиками как при хранении, так и в службе и при специальных циклических испытаниях. Последние заключаются в на­ гревании до различных температур в интервале 20 0 — 10О0°С (через ГОО—200°С) и последующем охлаждении. Как правило, стабильными свойствами отличаются стеатитовые изделия, изготовленные из стеатитовых масс на основе зернистых тальков, в том числе талька Онотского месторождения.

г] Зависимость свойств стеатитовых материалов от их состава

Многочисленные исследования в области изучения влияния состава стеатитовых материалов на их свойства позволили выявить ряд зависимостей. Изучены свойства стеатитовых материалов, содержащих тальки Онотского и других месторождений, отличающихся химическим, минералогическим составом и структурой. Предметом изучения стеатитовых материалов на основе онотского

32

галька явилось выявление воздействия введения добавок глинистых минералов—глины Часовъярского и бентонита Огланлынского месторождений, плавней— углекислого бария, мела Белгородского месторождения, углекислого стронция, полевых шпатов и пегматитов различных ме­ сторождений, а также окиси магния и кремнезема. Во всех случаях при введении добавок уменьшалось соответ­

ственно содержание талька. Свойства материалов опре­ деляли на образцах после спекания.

Добавки глины, плавней и кварцевого песка

Зависимости свойств образцов пластичных стеатито­ вых материалов от количества в их составе глины Ча­ совъярского месторождения, специальных плавнеобра­ зующих добавок (мела, углекислого бария и углекислого

стронция)

представлены

на

 

 

 

 

 

рис. 2-10—2-13. Изменение

 

 

 

 

 

характеристик

пластичных

 

 

 

 

 

стеатитовых

материалов

в

 

 

 

 

 

зависимости

от содержания

 

 

 

 

 

кремнезема, вводимого в ви­

 

 

 

 

 

де кварцевого

песка

Любе­

 

 

 

 

 

рецкого

месторождения,

ис­

 

 

 

 

 

следовано

для

стеатитовых

 

 

 

 

 

материалов

 

двух

серий.

В

 

 

 

 

 

материалах

 

первой

серии

 

 

 

 

 

в качестве плавня

использо­

 

 

 

 

 

вали мел Белгородского

ме­

 

 

 

 

 

сторождения

(рис.

2-14),

во

Содержаниеежнбг, %

 

второй

серии — углекислый

 

 

 

 

 

барий (рис. 2-15).

 

 

 

Рис. 2-10. Зависимость

tg ô

По данным петрографиче­

при /=1

Мгц

(1 — при

20 °С,

ского анализа

образцы всех

2 — при

80 °С)

и температуры

обжига (3) от содержания

упомянутых.стеатитовых ма­

глины

в

стеатитовом

мате­

териалов

состоят

почти ис­

риале.

 

 

 

 

ключительно из кристаллов метасиликата магния и стек­ ла, не считая отдельных зерен форстерита и оплавлен­ ных зерен кварца, при введении кварцевого песка. Об­ разцы имеют однородную тонкозернистую структуру, раз­ мер кристаллов метасиликата магния от 2 — 3 до 10 мкм. Образцы отличаются главным образом количеством ме­ тасиликата магния и стекла, а также показателем пре­ ломления стекла, что свидетельствует о различном со-

3-139.

33