Файл: Левит А.М. Анализ газа и дегазация при разведке нефтяных, газовых и угольных месторождений.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 27.06.2024
Просмотров: 119
Скачиваний: 1
УМЕНЬШЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ УГЛЕВОДОРОДНЫХ И НЕУГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ ПРИ ХРАНЕНИИ
Для определения как суммарного содержания, так и компо нентного состава углеводородных газов, содержащихся в воде, гли нистом растворе, шламе и керне, отбираются пробы этих веществ, которые затем дегазируются, а извлеченные газы подвергаются общему или компонентному анализу. Нередки случаи, когда отоб ранные пробы дегазируются не сразу, а по истечении определен ного срока после их отбора. Необходимо было поэтому выяснить влияние времени и условий хранения проб воды и бурового раст вора на изменение концентраций содержащихся в них различных углеводородных газов. Кроме того, часто приходится хранить газы, предназначенные для калибровки аналитических приборов, и газы, отобранные на промысловых скважинах, для сравнения их компо нентного состава с составом газа, извлеченного из бурового раст вора при газовом каротаже.
Влияние времени хранения проб воды и глинистого раствора на концентрации растворенных в них углеводородных газов
Для определения изменения концентраций различных углеводо родных газов, содержащихся в воде и глинистом растворе, при хранении был проделан следующий опыт. Воду и глинистый раст вор (вязкостью 28 с) насытили попутным нефтяным газом, затем насыщенные воду и глинистый раствор разлили в бутылки ем костью 0,25 л, закрыли резиновыми пробками и в опрокинутом виде поставили на хранение [33]. После определенного срока хра нения дегазировали по две бутылки с водой и по две бутылки с глинистым раствором, а извлеченные газы анализировали на хро матографическом приборе. Значительного изменения концентраций различных компонентов в газовой смеси, извлеченной из воды или
глинистого раствора, |
в результате |
их хранения до пяти суток, |
не произошло. |
|
|
Опыты, проведенные с водой и глинистым раствором, содержа |
||
щими растворенных |
метана и этана |
более 2 мл/л, показали, что |
в течение 20 суток заметного изменения концентраций этих газов
не |
произошло, а для проб глинистого |
раствора, содержащих |
0,25 мл этана на 1 л глинистого раствора, |
в течение 20 сут паде |
|
ние |
концентрации составило 40%. За 10 |
сут хранения снижение |
концентрации этана было сравнительно невелико. |
||
|
Из сказанного следует, что при малом содержании углеводо |
|
родных газов в воде и глинистом растворе |
(</[0,2 мл/л) время хра |
24
нения пробы не должно превышать 10 сут, а при значительном содержании растворенных углеводородных газов можно допусти мое время хранения увеличить до 20 сут.1
Влияние времени хранения смесей
предельных углеводородных газов на концентрации отдельных компонентов
Природные газы, эталонные смеси, приготовленные для калиб ровки аналитических приборов, и газовые смеси, извлеченные при дегазации, обычно отбираются в специальные пробоотборники или бутылки, которые затем закупориваются и хранятся в опрокинутом виде. Необходимо выяснить, как отражается время хранения пробы газовоздушной смеси на концентрациях ее компонентов [33].
Влияние времени хранения проб предельных углеводородных газов в стеклянных пробоотборниках на их концентрации. Одинар ные, четырехкамерные и восьмикамерные пробоотборники заполня лись углеводородной газовой смесью. По истечении определенного срока хранения газовые смеси из различных пробоотборников ана лизировались на приборе ГСТЛ-3. Полученные результаты приве дены в табл. 4.
Таблица 4
Влияние времени хранения пробы газовой смеси в различных пробоотборниках на концентрации отдельных компонентов
Количество |
камер |
Время |
Концентрация газа, 103% |
|
|||
хранения |
|
|
|
|
|
||
в пробоотборнике (П) |
пробы, |
|
|
|
|
|
|
сут |
Метан |
Этан |
Пропан |
|
Бутан |
||
|
|
|
|||||
Однокамерные Пі |
0 |
2200 |
1100 |
920 |
|
600 |
|
|
|
5 |
2100 |
1050 |
900 |
|
550 |
|
|
10 |
2200 |
1000 |
910 |
|
550 |
|
|
20 |
2000 |
600 |
420 |
|
270 |
|
|
30 |
1850 |
450 |
300 |
|
115 |
Четырехкамерные |
0 |
1000 |
300 |
300 |
|
300 |
|
п 4 |
|
5 |
1050 |
300 |
300 |
|
240 |
|
|
14 |
1000 |
290 |
290 |
|
220 |
|
|
16 |
1050 |
300 |
280 |
|
230 |
Восьмикамерные |
0 |
1000 |
300 |
300 |
/ |
300 |
|
П8 |
|
7 |
800 |
290 |
280 |
|
250 |
|
|
12 |
800 |
290 |
270 |
|
250 |
|
|
15 |
920 |
300 |
300 |
|
260 |
1 При |
содержании в воде |
и глинистом |
растворе |
углеводородных газов |
весьма малых концентраций следует время хранения проб значительно сокра тить (до 3 сут).
25
Из табл. 4 видно, что метан средних концентраций (>0,5%) можно хранить в стеклянных пробоотборниках до 30 сут, а этан, пропан и бутан этих же концентраций — не более 10 сут.
Опыты показали, что для смесей малых концентраций (<(0,5%) следует время хранения ограничить для метана 10 сут, а для этана, пропана и бутана — 3 сут1. Такое большое увеличение по терь тяжелых углеводородов по сравнению с потерями метана, повидимому, связано с растворением тяжелых углеводородов в смазке крана.
Влияние времени хранения смесей углеводородных газов в за купоренных опрокинутых бутылках над водопроводной водой на концентрации отдельных компонентов. В большой бутыли (10 л)
была приготовлена смесь а, путем разбавления части этого газа были приготовлены по 10 л смесей концентраций а/10 и а/20. Газы всех этих концентраций были переведены в полулитровые
бутылки (о = 550 мл), заполненные |
водопроводной водой. Одна |
часть бутылок заполнялась газом до |
объема 500 мл, вторая — до |
250 мл и третья — до 100 мл. |
|
По истечении определенного срока хранения из бутылок отби рались пробы газа и анализировались на приборе ГСТЛ-3. Полу ченные результаты приведены в табл. 5 и 6.
Из данных табл. 5 и 6 видно, что концентрации углеводородных газов при их хранении над водой в закупоренных опрокинутых бутылках заметно уменьшаются. Уменьшение концентраций углево дородных газов зависит: 1) от срока хранения пробы; 2) от исход ной концентрации углеводородов; 3) от объема водяного затвора в бутылке.
Уменьшение концентрации газа в зависимости от времени хра нения видно из опыта по хранению смеси а при начальном объеме газа в бутылке 100 мл (затвор 450 мл). За 5 сут хранения концен трация метана уменьшилась на 22%, за 19 сут — на 30% и за
32 сут — на 51 %.
Влияние исходной концентрации углеводородной газовой смеси на снижение концентраций отдельных ее компонентов в процессе хранения видно из следующих данных: при хранении смеси с на чальным объемом 100 мл концентрация метана в смеси уменьши лась за 32 сут для смеси а на 51%, для смеси а/10 — на 80%, а для смеси а/20 — на 90%. Падение концентрации для смеси с началь ным объемом 500 мл за 32 сут хранения составляло для концен трации а 19%, для а/10 — 20%, для а/20 — 46%.
Влияние объема водяного затвора на концентрацию подтверж дается следующими данными: для смеси а/10 при объеме водяного затвора 50 мл падение концентрации метана за 32 сут составило
20%, при 300 мл — 55%, при 450 мл — 80%.
Для смеси а/20 при ее хранении в течение 32 сут падение кон центрации метана составило при объеме водяного затвора 50 мл
1 Допустимое время хранения газа то, за которое потери не превышают 10%.
26
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 5 |
|
Уменьшение |
концентраций различных углеводородных |
газов в газовой смеси |
||||||
при ее хранении в опрокинутых закупоренных |
бутылках (0,5 л) над водой |
|||||||
Время |
Объем |
|
|
Концептраци я газа, |
ІО3 |
% |
|
|
хранения |
водяного |
|
|
|
|
|
|
|
пробы, |
затвора, |
|
|
|
|
|
|
|
сух |
мл |
Метан |
Этан |
Пропан |
Бутан |
Пентан |
Гексан |
|
|
Опыт I. |
Концентрация газа а, К=500 мл, п = 10 |
|
|||||
0 |
50 |
20 000 |
1800 |
700 |
800 |
1700 |
600 |
|
5 |
60 |
18 500 |
1940 |
730 |
850 |
1900 |
780 |
|
19 |
80 |
16 500 |
1680 |
610 |
750 |
1600 |
660 |
|
28 |
90 |
17 5оО |
1650 |
650 |
750 |
1650 |
640 |
|
32 |
100 |
16 200 |
1440 |
510 |
620 |
1350 |
480 |
|
|
Опыт II. Концеіітрадия га за а, V = 00 мл, п= 10 |
|
||||||
0 |
450 |
20 000 |
1800 |
700 |
800 |
1700 |
600 |
|
5 |
460 |
15 400 |
1450 |
540 |
700 |
1550 |
560 |
|
19 |
470 |
13 900 |
1250 |
460 |
610 |
1350 |
400 |
|
28 |
480 |
12 300 |
760 |
290 |
370 |
920 |
360 |
|
32 |
500 |
9 800 |
690 |
250 |
310 |
720 |
200 |
|
|
Опыт III. |
Концентрация га за а / 10, |
V= 500 мл, |
п = 2 |
|
|||
0 |
50 |
2000 |
180 |
70 |
80 |
170 |
60 |
|
5 |
100 |
1850 |
165 |
65 |
77 |
170 |
63 |
|
19 |
130 |
1650 |
135 |
57 |
72 |
190 |
51 |
|
28 |
180 |
2250 |
120 |
51 |
66 |
175 |
51 |
|
32 |
250 |
1600 |
ПО |
49 |
60 |
150 |
30 |
|
|
Опыт 1V. Концентрация га за а / 10, |
V = 100 мл, |
м=2 |
|
||||
0 |
450 |
2000 |
180 |
70 |
80 |
170 |
60 |
|
5 |
450 |
1650 |
150 |
55 |
65 |
145 |
42 |
|
32 |
450 |
400 |
27 |
27 |
31 |
90 |
29 |
|
|
Опыт V. Концентрация газа а /20, |
V = 500 мл, п= 1 |
|
|||||
0 |
50 |
1000 |
90 |
35 |
40 |
85 |
30 |
|
5 |
100 |
950 |
80 |
30 |
37 |
74 |
26 |
|
19 |
200 |
1000 |
80 |
35 |
46 |
100 |
24 |
|
28 |
300 |
700 |
55 |
28 |
42 |
85 |
17 |
|
32 |
350 |
540 |
50 |
26,5 |
33 |
— |
13 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Опьг VI. Концентрация |
газа а /20, V =250, п = 1 |
|
|||||
0 |
300 |
1000 |
90 |
35 |
40 |
85 |
20 |
|
5 |
350 |
850 |
68 |
33 |
33 |
65 |
20 |
|
19 |
450 |
580 |
40 |
30 |
29 |
75 |
17 |
|
28 |
450 |
250 |
14 |
18 |
19 |
56 |
5 |
|
32 |
450 |
120 |
16 |
10 |
16 |
34 |
2 |
|
|
Опыт VII. Концентрация газа а/20, |
К=100 мл, п —1 |
30 |
|||||
0 |
450 |
1000 |
90 |
35 |
40 |
85 |
||
5 |
450 |
900 |
40 |
20 |
20 |
50 |
17 |
|
32 |
450 |
100 |
0 |
0 |
0 |
0 |
0 |
|
V — объем пробы газа, п — степень разбавления газа воздухом для |
его ана |
|||||||
лиза на приборе ГСТЛ-3. |
|
|
|
|
___________ |
27
Опыт
I
и
іи
IV
V
VI
VII
Время храпе- ! Н И Я Пробы, сут
32
32
32
32
32
32
32
Таблица 6
Итоги результатов, приведенных в табл. 5
Концентрапия исходнойсме- СИ |
Объем |
Уменьшение |
концентрации при хранении |
% |
|||
|
|||||||
|
водяного |
|
|
|
|
|
|
|
затвора, |
Метан |
Этан |
Пропан |
Бутан |
Пентан |
Гексан |
|
мл |
||||||
! |
|
|
|
|
|
|
|
а |
50-100 |
19 |
20 |
27 |
22 |
21 |
20 |
а |
450-500 |
51 |
61 |
65 |
61 |
57 |
67 |
а) 10 |
50-250 |
20 |
39 |
30 |
25 |
12 |
50 |
а/10 |
450 |
80 |
86 |
61 |
61 |
— |
51 |
а /20 |
50-250 |
46 |
45 |
24 |
18 |
— |
57 |
а /20 |
300-450 |
88 |
82 |
72 |
60 |
59 |
90 |
а/20 |
450 |
90 |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
46%, при 300 мл — 88%, при 450 мл — 90%• В процессе хранения соответственно снижались концентрации и остальных компонентов.
То, что потери углеводородных газов при их хранении над во дой возрастают при уменьшении концентрации исходной смеси и при увеличении объема водяного затвора, показывает, что потери газа связаны не с диффузией или другими физическими явлени ями, а с бактериальными процессами.
Опыты показали, что при хранении проб углеводородных газов в опрокинутых бутылках над весьма малым водяным затвором (5—6 мм) потери газа даже за 30 сут хранения очень невелики
(<Ю % ).
Нами изучалось также влияние времени хранения парообраз ных углеводородов на уменьшение их концентраций. Установлено, что при хранении парообразных углеводородов в стеклянных про боотборниках потери очень велики. Так, потери гексана за сутки превысили 70%. При хранении паров гексана в опрокинутых бу тылках над небольшим водяным затвором потери не превышали 10% за 5 сут хранения. Это значит, что хранить парообразные угле водороды следует в прокинутых бутылках над небольшим водяным затвором. Стеклянные пробоотборники для этого не пригодны.
При хранении непредельных углеводородных газов в стеклян ных пробоотборниках снижение концентрации за 10 сут хранения составляло для этилена 9,8%, а для пропилена и бутилена более '25%. Потери концентрации за 5 сут хранения невелики (<10% ).
Отсюда следует,, что в стеклянных пробоотборниках можно хранить этилен до 10 сут, а пропилен и бутилен не более 5 сут. В опрокинутых бутылках над небольшим водяным затвором допу стимое время хранения приблизительно такое же.
Потери концентрации неуглеводородных газов при их хранении в стеклянных пробоотборниках в течение 10 сут не превышали для всех исследованных газов (Н2, 0 2, N2, Ar, Не) 10%. В опрокинутых бутылках над водяным затвором потери не превышали 10% и при хранении пробы в течение 25 сут.
28