Файл: Столярчук В.Г. Строение атома и периодическая система элементов Д. И. Менделеева.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 02.07.2024
Просмотров: 127
Скачиваний: 0
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
|
126 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Компоненты |
S |
|
вдоль |
заданного |
направления |
обозначаются |
||||||||||||||||||
через |
|
Ms |
|
по |
|
аналогия |
|
с |
ms . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
Ms |
= |
|
i'> |
|
с! |
f |
|
a) |
* . ... |
|
in) |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
т$ |
|
г ту |
|
ms |
|
ms, |
|
|
|
|
|
||||||||||
Возможны |
значения |
результирующего |
спина: |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
г д е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
- |
число |
|
э л е к т р о н о в , |
если |
N |
- |
чётное |
ч я з л о , |
то |
|||||||||||||
|
ь - |
б у д е т |
|
целым числом, |
если |
. \' |
- |
нечётное, |
то |
|||||||||||||||
|
5 - будет полуцелым числом. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
Согласно |
п р » ц « т у |
Пауля |
|
в полностью |
заполненных |
орбиталях |
||||||||||||||||||
.с |
, |
Р |
|
, |
|
|
d |
|
|
* |
|
d |
|
Ь = О. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Например, полный набор Р - электронов содержит два элек~ |
||||||||||||||||||||||||
трона |
с |
ш(ш о , |
д в а |
с |
т£ |
|
«• |
I |
и |
д в а |
с |
р'( , = |
- |
I , |
|
сумма |
их |
|||||||
/ t f . , - 0 + 0 + 1 + 1 - 1 - 1 - |
О. |
|
|
|
|
|
|
|
у I- |
|
||||||||||||||
t |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
jns |
|
= |
|
|
В то |
i e |
время |
половина |
электронов |
имеет |
|
, а |
|||||||||||||||||
другая |
половина |
|
ms |
|
|
« - |
— |
|
; поэтому |
суммарный |
|
|
такие |
|||||||||||
равен |
нулю. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Если |
в |
оболочке |
|
|
имеется |
один электрон, то |
i"« |
^ . |
||||||||||||||||
Вели |
имеется |
два |
а л е к т р с н а у т с • |
$ = |
1,0 |
и для |
трёх электронов |
|||||||||||||||||
s - - | - |
|
. |
|
|
- - J - 'С |
|
* f ч |
|
) |
и ( |
М |
|
f |
) . |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Сложение |
|
моментов |
L |
+ |
$ . |
|
|
|
|
|||||||
При |
наличии |
|
связи |
Рассел-Саундерса |
р е з у л ь т и р у щ и е |
квант о-* |
||||||||||||||||||
вне чигла |
L |
я |
|
4 |
векторно |
|
складывается |
д р у г |
с |
другим, д а в а я |
||||||||||||||
результирующие |
|
кяаЯтовне числа |
J |
, |
соответствующие |
полному |
||||||||||||||||||
моменту |
к о л и ч е с т в |
движения |
атома . |
|
|
|
|
|
|
|
|
- 127 |
- |
L $ - взаимодействие можно объяснить тем, что со спином |
|
электрона с в я з а н магнитный |
момент. Магнитный момент спина |
взаимодействует с магнитным моментом, обусловленным орбитал*-
ным моментом |
количества |
движения. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Квантовое |
число |
J |
в |
силу |
различной |
возможной |
о р и е н т а |
||||||||||||
ция |
векторов |
L |
и |
$ |
принимает |
следующие |
значения: |
||||||||||||
|
|
|
J*L*S |
|
, |
|
l |
+ S-i, |
1*0-2, |
. . . |
|
\L*$. |
|||||||
Число J |
может |
быть только положительным .числом или |
|||||||||||||||||
нулём. Оно |
будет |
целым |
числом, |
если |
$ |
- |
целое |
число, я |
|||||||||||
дробным, |
если |
$ |
- |
дробное |
число . |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Из уравнения с л е д у е т , |
|
что |
если L>S, |
|
то |
число возмои - |
|||||||||||||
ных |
значений |
£ |
для данного |
значения |
|
|
равно 2$ + 1} |
||||||||||||
если |
L < |
$ |
, |
то |
число |
возможных |
значений |
|
J |
|
для |
д а н |
|||||||
ного |
значения |
L |
с о с т а в л я е т |
2L+ |
I . |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Например, |
если |
атом |
в |
|
незаполненных |
оболочках |
с о д е р в й т |
||||||||||||
один |
$ - |
э л е к т р о н , |
то |
L «= 0 |
и |
|
|
и |
отсюда |
J |
может |
||||||||
равняться |
только |
" - ~ |
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Взаимодействие-между |
L |
к |
$ |
|
д а ё т |
так |
называемые |
"мультж- |
плетяые" расщепления каждого терма . Отдельные состояния При
этом |
называются мультиплетными. |
|
|
|
|
Например, если |
спив электрона направлен |
по часовой Стрел |
|||
к е , |
то он взаимодействует с орбитальным |
магнитным |
моментом |
||
электрона н д а ё т |
»нергяю, отличающуюся |
a t |
энергия |
э л е к т р о н а , |
|
спин |
которого направлен против часовой |
стрелки. |
|
|
|
|
|
|
|
- |
128 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
йяааоеть |
в анергиях, |
связанная |
о |
противоположно |
направлен |
||||||||||
и и » |
вя«нам«, |
относительно |
мала, |
но |
веб |
же достаточна |
для |
||||||||
т о г е , |
чтобы наблюдать |
экспериментально |
дублетную |
отруктуру |
|||||||||||
вдяяячной |
спектральной |
линии, |
т . е . явление мультмплетиостя. |
||||||||||||
Число уровней (или |
мультиплетность) |
равна |
числу |
возможных |
|||||||||||
значений |
J |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В -случае, |
еслж |
|
|
для данного |
значения |
L |
, |
ыультн- |
|||||||
плетность |
равна 2/1 |
• |
I , |
а для |
случая |
А < $ |
чиоло |
значений у |
|||||||
раано ZL + I , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Тажям образом, |
если |
число электроновчетное, |
то |
иульти- |
влетвооть должна быть нечётной, и наоборот, если число элек тронов нечётное, то мультиплетность будет чётной,
Цультиплетвость |
термов |
со |
значением 2S |
+ |
I * |
1,2,3,1,5 . . . |
||||||||||
соответственно |
называется |
скнглетом, |
дублетом, |
триплетом, |
||||||||||||
квартетом, |
квинтетом. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
для обозначения атомных тернов применяют общепринятую |
||||||||||||||||
символику, предложенную Расселом и Саундерсом в |
1925 |
году . |
||||||||||||||
Обозначения еоотоянвй с различными значениями Квантового |
||||||||||||||||
ииола |
результирующего |
момента L |
аналогичны |
обозначениям |
||||||||||||
орбиталей |
отдельных |
электронов» |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
.4 |
- |
О, |
I , |
2, |
3, |
4, |
5, |
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8 |
Р Л |
F |
б- Н |
3. |
|
|
|
|
|
||
ыульткллвтвооть |
терыа |
( 2 5 + 1 ) |
даётся |
в виде |
левого верх |
|||||||||||
него |
иадекоа, |
а значение |
квантового |
числа |
полного |
момента |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
щ |
|
J |
обОэначаетвя |
о |
оомоаьо |
правого |
нижнего |
индекса |
£ у . |
|||||||||
|
|
Темм |
обрезом получают оииволы |
термов: |
|
|
-129 -
|
|
*>Ч |
i |
Н</г |
i |
Л 2 |
t |
О / г |
|
i |
и т : $ > |
|
|
|
|
|
|
|||||
которые |
читаются: "три S |
один"," "два Р |
половина","три |
Д д в а " , |
||||||||||||||||||
"четыре |
F |
три |
вторых", |
или. "триплетное £ с сото яние", |
"дуб » |
|||||||||||||||||
летное |
Р - состояние, |
"триплетное Д-соотояние" |
и т . д . |
|
с о о т |
|||||||||||||||||
ветственно . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Например, |
инеем атом с двумя электронами, |
то |
суммарное 0 |
|||||||||||||||||||
будет |
равно I |
и 0 , |
в |
результате получаем |
д в е |
системы |
т е р |
|||||||||||||||
мов: систему |
синглетов: г д е |
3* |
0» |
]~ |
/ |
и систему |
три |
|||||||||||||||
плетов |
при |
S> |
- |
I , |
/ |
- L + I , 1 |
ж L |
+ I |
- |
I |
« L |
ъ |
|
|
|
|||||||
J'"* |
|
I |
+ I |
- |
2 |
" I |
- |
I . В этом случае |
мультиплетность |
рав |
||||||||||||
на 3, состояние систем» является триплетвым. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
Рассмотрим |
конкретный |
пример. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Вели |
взять |
атом углерода |
в е г о |
OCHOBHOJJ |
состоянии |
|
|
|||||||||||||||
I $' |
2 |
S1 |
2 р г , |
то |
незаполненная |
орбиталь-это |
2 р . |
Таким |
обра» |
|||||||||||||
з о н , L |
в S |
определяются только |
двумя Р - |
электронами. |
|
|
||||||||||||||||
Число L |
может |
быть |
равар |
2 , 1 |
и |
0 , |
что |
соответствует |
с о - . |
|||||||||||||
стоянию Д , Р я |
$ . |
число |
S |
может |
быть |
равно |
О и |
I , |
что |
|
||||||||||||
даёт |
мультиплетность |
I и 3 (сивглетное и |
триплетное |
состоя» |
||||||||||||||||||
ния) |
но |
формуле |
2S+ |
I . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Поэтому для |
атома углерода могут |
быть |
следующие |
состоя» |
||||||||||||||||||
н и . я : ' ^ |
> , |
*Р |
|
, 3 |
0 |
, ' ] } . , ' Р |
я |
'0 |
|
. Н о |
на |
основаниа |
||||||||||
принципа Паули |
не |
все |
эти состояния |
возможны, |
некоторые |
и з |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
них. оказываются запрещёнными |
и для |
конфигурация Р д о * |
зволевн только состояния 3Р , |
D щ |
$ i |
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
130 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
С учётом |
знания |
у |
д л я |
атома |
у г л е р о д а |
возможны |
с о с т о я - |
|
||||||||||||||
H M ' V . |
. *Р, . 3Рг |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Какое |
из |
них |
с о о т в е т с т в у е т |
|
наименьшей |
э н е р г и и ? |
Т . е . |
о б о з - |
||||||||||||||
в а ч а е т основное |
с о с т о я н и е |
- о п р е д е л я е т с я |
при |
помощи |
правил |
|
||||||||||||||||
Г у н д а , |
которые |
|
были |
сформулированы на |
основании полного |
а н а |
||||||||||||||||
л и з а с п е к т р о в , |
|
в |
частности |
расщепления |
спектральных |
линий |
в |
|||||||||||||||
^ магнитном |
поле |
|
( э ф ф е к т З е е ы а н а ) ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Правила |
Гунда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
, 1 . |
Из |
состояний |
данной |
электронной |
конфигурации, |
д о з в о л е н |
||||||||||||||||
ных по Расселу - Саундерсу |
и |
по |
|
принципу |
Паули, |
наиболее |
у с т о й |
|||||||||||||||
чивое |
с о с т о я н и е |
б у д е т |
иметь |
наибольшую |
мультиплетность, |
т . е . |
||||||||||||||||
электроны |
должны |
занимать |
вырожденные |
орбитали |
т а к , |
чтобы |
их |
|||||||||||||||
спины |
о с т а в а л и с ь |
по |
возможности |
параллельными. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
2 . |
Из |
групп |
|
термов |
с данной |
величиной |
S |
наименьшей |
э н е р |
|||||||||||||
гии б у д е т |
с о о т в е т с т в о в а т ь |
т о т , |
д л я |
которого |
величина |
Ь |
н а |
|||||||||||||||
ибольшая, |
т . е . |
|
с н а ч а л а |
должны |
з а п о л н я т ь с я |
о р б и т а л и с |
н а и б с к |
|||||||||||||||
л е е положительными |
значениями |
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
3, |
Из |
состояний |
с данными |
|
L |
и |
$ |
|
при |
конфигурации, |
с о |
|||||||||||
держащей |
меньше половины |
электронов |
в данном |
подуровне |
|
|
||||||||||||||||
( о р б и т а л я х |
Р |
или |
|
d |
, |
или |
j |
|
) , |
наиболее |
устойчивым |
б у - |
|
|||||||||
- д е т с о с т о я н и е |
с |
наименьшей |
величиной- |
. ."яя |
конфигурации |
с |
||||||||||||||||
числом |
электродов |
больше |
половины, |
наиболее |
устойчивым |
б у д е т |
||||||||||||||||
с о с т о я н и е |
с |
наибольшей |
величиной |
J |
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
мультиплетность в первом с л у ч а в называют |
нормальной, |
а |
|
|||||||||||||||||||
во втором |
- |
обращенной. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
С л е д о в а т е л ь н о , |
основному |
соотоянню |
атома |
углерода |
б у д е т |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
I |
1 |
|
|
|
|
L « |
|
S - I |
|
1 |
=• |
0. |
|
|
||
о т в е ч а т ь |
терм |
Зр |
| ( |
( »|'"' (,-где |
|
I , |
, |
|
|
J