Файл: Столярчук В.Г. Строение атома и периодическая система элементов Д. И. Менделеева.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 02.07.2024

Просмотров: 127

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

126

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Компоненты

S

 

вдоль

заданного

направления

обозначаются

через

 

Ms

 

по

 

аналогия

 

с

ms .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ms

=

 

i'>

 

с!

f

 

a)

* . ...

 

in)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т$

 

г ту

 

ms

 

ms,

 

 

 

 

 

Возможны

значения

результирующего

спина:

 

 

 

 

 

г д е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

-

число

 

э л е к т р о н о в ,

если

N

-

чётное

ч я з л о ,

то

 

ь -

б у д е т

 

целым числом,

если

. \'

-

нечётное,

то

 

5 - будет полуцелым числом.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Согласно

п р » ц « т у

Пауля

 

в полностью

заполненных

орбиталях

.с

,

Р

 

,

 

 

d

 

 

*

 

d

 

Ь = О.

 

 

 

 

 

 

 

 

Например, полный набор Р - электронов содержит два элек~

трона

с

ш(ш о ,

д в а

с

т£

 

«•

I

и

д в а

с

р'( , =

-

I ,

 

сумма

их

/ t f . , - 0 + 0 + 1 + 1 - 1 - 1 -

О.

 

 

 

 

 

 

 

у I-

 

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

jns

 

=

 

В то

i e

время

половина

электронов

имеет

 

, а

другая

половина

 

ms

 

 

« -

 

; поэтому

суммарный

 

 

такие

равен

нулю.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если

в

оболочке

 

 

имеется

один электрон, то

i"«

^ .

Вели

имеется

два

а л е к т р с н а у т с

$ =

1,0

и для

трёх электронов

s - - | -

 

.

 

 

- - J - 'С

 

* f ч

 

)

и (

М

 

f

) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сложение

 

моментов

L

+

$ .

 

 

 

 

При

наличии

 

связи

Рассел-Саундерса

р е з у л ь т и р у щ и е

квант о-*

вне чигла

L

я

 

4

векторно

 

складывается

д р у г

с

другим, д а в а я

результирующие

 

кяаЯтовне числа

J

,

соответствующие

полному

моменту

к о л и ч е с т в

движения

атома .

 

 

 

 

 

 

 

 


- 127

-

L $ - взаимодействие можно объяснить тем, что со спином

электрона с в я з а н магнитный

момент. Магнитный момент спина

взаимодействует с магнитным моментом, обусловленным орбитал*-

ным моментом

количества

движения.

 

 

 

 

 

 

 

Квантовое

число

J

в

силу

различной

возможной

о р и е н т а ­

ция

векторов

L

и

$

принимает

следующие

значения:

 

 

 

J*L*S

 

,

 

l

+ S-i,

1*0-2,

. . .

 

\L*$.

Число J

может

быть только положительным .числом или

нулём. Оно

будет

целым

числом,

если

$

-

целое

число, я

дробным,

если

$

-

дробное

число .

 

 

 

 

 

 

 

Из уравнения с л е д у е т ,

 

что

если L>S,

 

то

число возмои -

ных

значений

£

для данного

значения

 

 

равно 2$ + 1}

если

L <

$

,

то

число

возможных

значений

 

J

 

для

д а н ­

ного

значения

L

с о с т а в л я е т

2L+

I .

 

 

 

 

 

 

 

Например,

если

атом

в

 

незаполненных

оболочках

с о д е р в й т

один

$ -

э л е к т р о н ,

то

L «= 0

и

 

 

и

отсюда

J

может

равняться

только

" - ~

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Взаимодействие-между

L

к

$

 

д а ё т

так

называемые

"мультж-

плетяые" расщепления каждого терма . Отдельные состояния При

этом

называются мультиплетными.

 

 

 

Например, если

спив электрона направлен

по часовой Стрел­

к е ,

то он взаимодействует с орбитальным

магнитным

моментом

электрона н д а ё т

»нергяю, отличающуюся

a t

энергия

э л е к т р о н а ,

спин

которого направлен против часовой

стрелки.

 


 

 

 

 

 

 

-

128

-

 

 

 

 

 

 

 

йяааоеть

в анергиях,

связанная

о

противоположно

направлен­

и и »

вя«нам«,

относительно

мала,

но

веб

же достаточна

для

т о г е ,

чтобы наблюдать

экспериментально

дублетную

отруктуру

вдяяячной

спектральной

линии,

т . е . явление мультмплетиостя.

Число уровней (или

мультиплетность)

равна

числу

возможных

значений

J

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В -случае,

еслж

 

 

для данного

значения

L

,

ыультн-

плетность

равна 2/1

I ,

а для

случая

А < $

чиоло

значений у

раано ZL + I ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тажям образом,

если

число электроновчетное,

то

иульти-

влетвооть должна быть нечётной, и наоборот, если число элек ­ тронов нечётное, то мультиплетность будет чётной,

Цультиплетвость

термов

со

значением 2S

+

I *

1,2,3,1,5 . . .

соответственно

называется

скнглетом,

дублетом,

триплетом,

квартетом,

квинтетом.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для обозначения атомных тернов применяют общепринятую

символику, предложенную Расселом и Саундерсом в

1925

году .

Обозначения еоотоянвй с различными значениями Квантового

ииола

результирующего

момента L

аналогичны

обозначениям

орбиталей

отдельных

электронов»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.4

-

О,

I ,

2,

3,

4,

5,

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8

Р Л

F

б- Н

3.

 

 

 

 

 

ыульткллвтвооть

терыа

( 2 5 + 1 )

даётся

в виде

левого верх ­

него

иадекоа,

а значение

квантового

числа

полного

момента

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

щ

 

J

обОэначаетвя

о

оомоаьо

правого

нижнего

индекса

£ у .

 

 

Темм

обрезом получают оииволы

термов:

 

 


-129 -

 

 

*>Ч

i

Н</г

i

Л 2

t

О / г

 

i

и т : $ >

 

 

 

 

 

 

которые

читаются: "три S

один"," "два Р

половина","три

Д д в а " ,

"четыре

F

три

вторых",

или. "триплетное £ с сото яние",

"дуб »

летное

Р - состояние,

"триплетное Д-соотояние"

и т . д .

 

с о о т ­

ветственно .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Например,

инеем атом с двумя электронами,

то

суммарное 0

будет

равно I

и 0 ,

в

результате получаем

д в е

системы

т е р ­

мов: систему

синглетов: г д е

3*

]~

/

и систему

три ­

плетов

при

S>

-

I ,

/

- L + I , 1

ж L

+ I

-

I

« L

ъ

 

 

 

J'"*

 

I

+ I

-

2

" I

-

I . В этом случае

мультиплетность

рав­

на 3, состояние систем» является триплетвым.

 

 

 

 

 

Рассмотрим

конкретный

пример.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вели

взять

атом углерода

в е г о

OCHOBHOJJ

состоянии

 

 

I $'

2

S1

2 р г ,

то

незаполненная

орбиталь-это

2 р .

Таким

обра»

з о н , L

в S

определяются только

двумя Р -

электронами.

 

 

Число L

может

быть

равар

2 , 1

и

0 ,

что

соответствует

с о - .

стоянию Д , Р я

$ .

число

S

может

быть

равно

О и

I ,

что

 

даёт

мультиплетность

I и 3 (сивглетное и

триплетное

состоя»

ния)

но

формуле

2S+

I .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Поэтому для

атома углерода могут

быть

следующие

состоя»

н и . я : ' ^

> ,

 

, 3

0

, ' ] } . , ' Р

я

'0

 

. Н о

на

основаниа

принципа Паули

не

все

эти состояния

возможны,

некоторые

и з

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

них. оказываются запрещёнными

и для

конфигурация Р д о *

зволевн только состояния 3Р ,

D щ

$ i


 

 

 

 

 

 

 

 

-

130

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С учётом

знания

у

д л я

атома

у г л е р о д а

возможны

с о с т о я -

 

H M ' V .

. *Р, . 3Рг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Какое

из

них

с о о т в е т с т в у е т

 

наименьшей

э н е р г и и ?

Т . е .

о б о з -

в а ч а е т основное

с о с т о я н и е

- о п р е д е л я е т с я

при

помощи

правил

 

Г у н д а ,

которые

 

были

сформулированы на

основании полного

а н а ­

л и з а с п е к т р о в ,

 

в

частности

расщепления

спектральных

линий

в

^ магнитном

поле

 

( э ф ф е к т З е е ы а н а ) ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Правила

Гунда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, 1 .

Из

состояний

данной

электронной

конфигурации,

д о з в о л е н ­

ных по Расселу - Саундерсу

и

по

 

принципу

Паули,

наиболее

у с т о й ­

чивое

с о с т о я н и е

б у д е т

иметь

наибольшую

мультиплетность,

т . е .

электроны

должны

занимать

вырожденные

орбитали

т а к ,

чтобы

их

спины

о с т а в а л и с ь

по

возможности

параллельными.

 

 

 

 

 

2 .

Из

групп

 

термов

с данной

величиной

S

наименьшей

э н е р ­

гии б у д е т

с о о т в е т с т в о в а т ь

т о т ,

д л я

которого

величина

Ь

н а ­

ибольшая,

т . е .

 

с н а ч а л а

должны

з а п о л н я т ь с я

о р б и т а л и с

н а и б с к

л е е положительными

значениями

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

3,

Из

состояний

с данными

 

L

и

$

 

при

конфигурации,

с о ­

держащей

меньше половины

электронов

в данном

подуровне

 

 

( о р б и т а л я х

Р

или

 

d

,

или

j

 

) ,

наиболее

устойчивым

б у -

 

- д е т с о с т о я н и е

с

наименьшей

величиной-

. ."яя

конфигурации

с

числом

электродов

больше

половины,

наиболее

устойчивым

б у д е т

с о с т о я н и е

с

наибольшей

величиной

J

,

 

 

 

 

 

 

 

 

мультиплетность в первом с л у ч а в называют

нормальной,

а

 

во втором

-

обращенной.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С л е д о в а т е л ь н о ,

основному

соотоянню

атома

углерода

б у д е т

 

 

 

 

 

 

I

1

 

 

 

 

L «

 

S - I

 

1

=•

0.

 

 

о т в е ч а т ь

терм

Зр

| (

( »|'"' (,-где

 

I ,

,

 

 

J