Файл: Столярчук В.Г. Строение атома и периодическая система элементов Д. И. Менделеева.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 02.07.2024

Просмотров: 122

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

 

 

 

-

131

-

 

 

 

 

 

 

 

Если иа атом будет действовать вяеиее магнигчое поле,

то npi атом условии энергетический уровень,

характеризую­

щийся квантовым числом полного углового момента

J

, р а с ­

пад авто я ва

27

+ I

подуровней, соответствующих числу зна­

чений, которые может иметь магнитноечиоло

М

,

а

именно;

+ J • • • • О • • « ,

+ ^

 

 

 

 

 

 

 

 

Как уже отмечалось^,

 

муль «платность о «о темы равна

28+1,

 

где

. S -

квантовое

число,

определяющее

суммарный

спив

avoMa,

Мультиплетность

терма

совпадает

с

мультиплет -

яоотью системы линь в случае

тернов, характеризующихся

числом

L > $

,.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В олучае,

если

L £

$

, число значений

j[

 

будет

опре­

деляться

выражедием 2.L +

I .

 

 

 

 

 

 

 

Например,

атом

имеет

один

<? -

элехтроа

за

пределами

заполненного

уровня ^

-

О - Z

и

$ = j . « # ,

тогда

^

может быть только

1/2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Но в квантовой механике это состояние рассматривается,

как состоявие с гипотетической мультииетностью,

равной

23+

I . Таким образом,

 

мультиплетность определяется

только

выражением

2^+1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Это объясняется

тем,

что существенным

обстоятельством

для поведения терма является яе число его компонентов, >

величина результирующего момента

спина,

характеризующего­

ся квантовым числом

0 .

 

о

Следует

отметить,

что правила

Гунда

обычно применима

только для

определения основного

состояния.


 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- 132

-

 

 

 

 

 

 

 

 

Конкретные

примеры:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Для атома

водорода

 

электронная конфигурация

основного

состояния

 

будет

I $

» при

 

О,

Ms= у -

,

тогда

L - о,

J=

-

j -

.' (Условно выбирается

только положительный

 

знак,

поскольку в отсутствии внешнего поля имеется только одно

состояние:

 

J

«

L*

S =

- j -

) . (фльтиплетность по

формуле

(2$+I-2-J-+

 

 

1 = 2

)

равна

2.

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким

о б р а з о м ^ р м у л

. основного

терма

для атома

водорода

1 обозначается

символом:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

' В присутствии

внешнего

магнитного поля возникает два

состояния

 

-

одно

с

вектором, ориентированным"параллельно п о ­

л о ,

а

второе

-

с

вектором

у ,

направленным против поля.

 

2 .

Для атома

г е л и я , имеющего

электронную

конфигурацию

I S*

(полиостью

заполненная

S -

орбнталь), L = О,

5 - 0 ,

/ • ° -

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мультиплетность

равна

1 ( о д н о

состояние) .

Терм основного

состояния

 

атома

гелия

запишется

 

$ 0 .

 

 

 

 

 

 

3.

Элемент литг1

имеет

три электрона,

два из которых имеют

спаренные

 

спины

и находятся

во внутренней

оболочке,

а

один

электрон

находится

во внеаней обг точке. Внутренняя

оболочка

заполнена и-не вносит вклада

ни в L (Ю^- 0;

для обоих

электро­

нов,

ни в

 

S

( т а к как

S ~t

 

)

,

 

 

 

 

 

 

 

 

L

и

S

определяются

только внешним электроном:

' . 1$ 2s'

Xi Is* "g ОТ] Щ m r a

l=Q


 

 

 

 

 

 

 

-

133

-

 

 

 

 

 

 

 

Для J

возможно

одно

значение

1/2

 

 

 

 

 

мультнплетность, т . е . число возможных ориентации, рав­

на 2 (по формуле 2$ + 1).

Основной" терм состояния

атома лж-

тия

запиюетоя

 

Sijz .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4. Элемент бериллий имеет два

электрона

на

оболочке

(структура гелия), основной терм состояния для бериллия

запишется

So

,

сортве^твупцее

электронной конфигурации

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1$

2$

(для

ооновного

 

состояния атома).

 

 

 

 

 

5. Для атома бора электронная

конфигурации,

для

ооновно-

го состояния запишется

 

1

$

2S

2р .

 

 

 

 

 

J

,

L

ж В

определяется

только внепнМ' Р электроном.

 

 

 

1*1

 

me

 

= i

 

. L - J

 

 

 

 

 

мультяплетнооть

равна

 

2.

Из формулу J -

L

+

3

АО

L - $

будет

равна 3/2,

1/2.

"аяболев

устойчивому

состояв») атома

 

 

 

 

г'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

отвечает терм

 

ч/2

'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.

Распределение

электронов

по

орбиЧаЛям для

атома

угле­

рода

имеет

вид:

 

 

 

 

IS

2$

ЗР

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С 1? 2$'

!

 

 

НЕ ШГ ЩИ

 

 

 

 

 

Значение/,

находятся

сложением

для

всех

электро­

нов

на

нелмвооты)

занятых

Р -

орбиталях:

«

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L

- I

+

0 «

I .

 

 

 

 

 

 

 

* - г

г

• •


- 13ч - иультиплетность для атома углерода равна 3, т . е . имеет­

ся три ориентации спинового чокента в магнитном поле: парал­

лель ио, перпендикулярно

и ан*типараллельно внешней;

поле.

/ - L +$

 

 

 

до L - $ , т . е . 2, I , О.

 

Ним ее

значение

J

*

О отвечает

минимально 1 энергии.

По»току символ терна основного состояния атома углерода

имеет вид:

Рв,

 

 

 

 

 

 

 

 

7,

Распределение

электронов

по орбиталям для атома азо ­

та имеет

вид:

 

 

 

{$* г$г

 

2pi

 

 

 

 

 

 

 

М

Н

М

Т\

 

 

 

Значение

L -

I

+ 0

+ (-1)

«= О.

 

 

 

 

 

 

S -

3/2.

 

д

 

М/льтиметнооть

будет

равна

 

 

 

 

 

J-L

+$

= 0 * j-

=

Y

 

 

(одно состояние).

 

Символ терма основного состояния атома азота будет

иметь

вид

$,/

и соответствует электронное конфигурации:

 

 

 

 

i s 1 г$г

2Р\

 

 

8.

Распределение

электронов по орбчталям для атома

кислорода

имеет

вид:

Н

 

Н

Н И

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L - 2 + О + ( - Г) = 1.

 

 

 

 

 

 

5

- '

I

. •

 

 

 

Цультиллетность

равна

3.

J =

1 + 1

 

Символ

те±.ма

освовво.о

состояния

атома кислорода

будет

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

иметь

вид

Я .