Файл: Глебовский В.Г. Плавка металлов и сплавов во взвешенном состоянии.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 07.07.2024
Просмотров: 138
Скачиваний: 1
ределялп активность серы при исследовании кинетики десульфурации чугуна [113]. Скорость испарения серы зависела от состава расплава и исходного содержания серы. Методом ЛВС в атмосфере Нг— H2 S удалось оп
ределить влияние хрома при увеличении его содержания до 40% на коэффициент активности серы в жидких ра сплавах Fe — Cr — S [114].
Газообразный поток, образующийся в результате ис
парения. |
похож на дым, |
который возникает при продув |
|||||||
|
|
|
|
ке |
жидкого |
|
металла |
||
|
|
|
|
холодным |
инертным |
||||
|
|
|
|
газом, |
воздухом |
или |
|||
|
|
|
|
кислородом. |
|
Поэтому |
|||
|
|
|
|
вполне |
оправдано |
изу |
|||
|
|
|
|
чение |
взаимосвязи |
||||
|
|
|
|
процессов испарения и |
|||||
|
|
|
|
дымообразования, |
осу |
||||
|
|
|
|
ществленных в различ |
|||||
|
|
|
|
ных |
работах |
|
методом |
||
|
|
|
|
ЛВС |
[115, |
116]. |
Д а |
||
|
|
|
|
вление |
насыщенного |
||||
|
|
|
|
пара |
железа |
над |
ж е |
||
|
|
|
|
лезоуглеродистыми |
ра |
||||
Рис. 56. |
Скорость испарения |
распла |
сплавами |
снижается |
|||||
|
вов Fe—Ni; |
|
|
по мере |
роста |
содер |
|||
/ — расчетная -кривая для иапарення |
жания |
углерода |
при |
||||||
чистого |
-никеля; 2 — расчетная |
кривая |
|||||||
для испарения чистого железа; |
3 — |
условии |
постоянства |
||||||
экспериментальные данные для |
спла |
||||||||
|
ва железо — никель |
|
|
температуры. |
По |
мне |
|||
|
|
|
|
нию |
авторов |
[125], |
дымообразование -не обусловливается одним лишь
испарением |
железа, |
а |
является |
следствием |
испа |
||
рения окислов |
железа, |
имеющих |
сравнительно |
||||
большое |
давление |
пара |
[126]. |
Окисляться |
мо |
гут мельчайшие металлические частицы, которые образуются при разрыве пузырей окиси углерода в по верхностном слое жидкого железа. Все это приводит к образованию бурого дыма в процессе взаимодействия жидкого металла с окислительной атмосферой. Таким образом, конденсат после такой плавки железа, должен состоять из окислов железа. Наличие в конденсате неокисленного металла может свидетельствовать или о низком окислительном потенциале газовой фазы, или о больших размерах вынесенных из жидкого образца ка пелек, закристаллизовавшихся еще до полного их окис
120
ления. Этот механизм образования дыма справедлив как в случае окисления капель при струйном рафиниро вании, так II в случае окисления капель металла в про цессе продувки.
Взаимосвязь между процессами обезуглероживания, испарения и образования дыма особенно четко выявля ется при ЛВС железоуглеродистого сплава в атмосфере холодного кислорода. В этом случае происходит удале ние углерода в виде газообразных соединений и интен сивное образование дыма. При низкой концентрации углерода в жидком металле начинает накапливаться кислороп, так как скорость подвода кислорода превы шает скорость его удаления в виде окиси углерода. Во зрастание содержания кислорода продолжается до тех пор, пока поверхность капли жидкого металла не покро ется окисной пленкой. Это происходит вследствие под вода окислительного газа к металлу и испарения капли [115]. Дым, образованный при наличии свободного окисла, более интенсивен, чем дым, выделяющийся до появления окисла. При возникновении пленки наблюда ется сильное кипение металла, а обезуглероживание железа сопровождается повышением содержания кисло рода, достигающим в этот момент 0,08% [117].
Экспериментальные результаты, .полученные методом ПВС по испарению расплавленных металлических капель и их окислению в процессе взаимодействия с га зовым потоком, во многом способствовали выяснению природы дымообразованпя при конвертировании стали. Интересно отметить, что проведение таких эксперимен тов на расплаве, находящемся в тигле из огнеупорного материала, нельзя из-за трудностей, связанных с не достаточно развитой и плохо контролируемой межфаз ной поверхностью газ — расплав (особенно при продув ке и интенсивном кипении металла), с контролем темпе ратуры в различных участках объема расплавленного металла, гидродинамики газовой фазы и т. д. Следует отметить эффективность применения ПВС для исследо вания окисления капли жидкого металла. Наряду с изу чением окисления примесей из жидкого металла значи тельный интерес представляют процессы раскисления жидкого металла углеродом под воздействием вакуума, инертной среды или газовой атмосферы с пониженным парциальным давлением окиси углерода, которая обра зуется в результате взаимодействия растворенных в
121
жидком металле углерода и кислорода. Исследованию этого вопроса методом ЛВС посвящено довольно много экспериментальных работ п потому рассмотрение их удобнее провести особо.
Обезуглероживание металла .
Реакция взаимодействия углерода с кислородом, рас творенных в жидких металлах, является одной из важ нейших для рафинирования расплава-. По этой причине определение параметров этой реакции необходимо для теории и практики сталеварения. Обычно реакция обез углероживания для металлов триады железа изучается при температурах, превышающих всего на 150—2О0°С точки их плавления. Однако для новейших плавильных методов (электрошлакового, плазменного и электронно лучевого) характерна более высокая температура, вплоть до 2000°С. В связи с этим традиционные способы исследования раскислительной способности углерода в расплавах железа, кобальта и никеля необходимо заме нять более совершенными, каким, например, является ЛВС. Применение обычных методов плавки затруднено также и потому, что необходима дифференциация кис лорода, находящегося в металле и вносимого в него из огнеупорной футеровки тигля. Лишь для системы Fe— С—О получены данные по раскислительной способности углерода как при плавке в тигле, так и во взвешенном состоянии. Подобные результаты для систем Со—С—О и Ni—С—О отсутствуют. Авторы впервые исследовали параметры реакции в указанных выше металлах в широ ком интервале температур (1600—2000°С), концентра ций углерода (0,02—5%) и изменения парциального давления окиси углерода (10~7— 1 ат) с использованием П'ВС. Материалом для исследования служили железо
(99,97%), кобальт (99,92%) и никель (99,91%) и соот ветствующие сплавы с углеродом. Шихту готовили в ус ловиях, исключающих загрязнение материалом футе
ровки (Al, |
Zr, Т іи т .д .). Содержание углерода определя |
|
ли методом |
сжигания с газообъемным |
окончанием, а |
кислорода — методом вакуум-плавления |
с чувствитель |
ностью определения 0,0002%О при навеске 2 г в плати новой ванне. Для исследования использовали специаль ную установку, отличающуюся от ранее описанной [69]. Она состояла (рис. 67) из реакционной камеры 1, пиро метра 2, перекачного герметичного металлического насо-
122
ca 3, |
обеспечивающего циркуляцию окиси углерода |
(Рсо = |
1 ат) Для регулирования температуры жидкого |
металла от плавления до 2000°С, а также из магнитных ловушек 4 для сбора металлических паров. Газовая сис тема этой установки состояла из ампул 5, мановакуум метра 6 и форвакуумного насоса 7. Схема реакционной камеры представлена на рис. 68.
Кинетику |
растворения кислорода |
в углеродистых |
||||||||||
расплавах железа, |
|
кобальта и никеля |
|
(0,75, |
0,057 и |
|||||||
0,067% С, |
соответственно) исследовали после выдержки |
|||||||||||
капли приПВС в тече |
|
|
|
|
|
|
||||||
ние 3— 12 мин в атмос |
|
|
|
|
|
|
||||||
фере |
окиси |
углерода. |
|
|
|
|
|
|
||||
Равновесная |
концент |
|
|
|
|
|
|
|||||
рация |
кислорода |
до |
|
|
|
|
|
|
||||
стигалась |
в среднем за |
|
|
|
|
|
|
|||||
7— 12 |
мин |
(рис. 59). |
|
|
|
|
|
|
||||
Основная |
серия |
опы |
|
|
|
|
|
|
||||
тов |
при |
рсо = 1 |
ат |
|
|
|
|
|
|
|||
представлена |
на |
рис. |
|
|
|
|
|
|
||||
60. Видно, |
что |
функ |
|
|
|
|
|
|
||||
ций |
[ % О] = |
ф[ % С] |
|
|
|
|
|
|
||||
имеют минимум, кото |
|
|
|
|
|
|
||||||
рый |
не |
может |
быть |
|
|
|
|
|
|
|||
объяснен |
ни |
|
взаимо |
Рис, 59. Кинетические кривые раство-в |
||||||||
|
рения |
-кислорода |
в |
расплавах |
F |
|||||||
действием |
расплава |
с |
—С—О |
(/); Со—С—О |
(2); |
Ni —С—О |
||||||
футеровкой, |
поскольку |
|
(3) при |
і — 2000°С |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
плавка проводится при отсутствии тигля, ни преимуще ственной адсорбцией газов на высокоуглеродистых об разцах металла [127], ни ошибками газового анализа, так как чувствительность определения на порядок вы ше полученных значений. Существование минимума растворимости кислорода в углеродистых расплавах железа, кобальта и никеля следовало из свойств этих растворов. При условии постоянства рсо, асХ^о и умень
шения /8с ростом Nc можно ожидать уменьшения [% О].
Полученные результаты дали |
возможность |
рассчитать |
||
параметры реакции обезуглероживания |
ЛG t , |
[% 0 ] = |
||
= ф[% |
С] и е§ • Методика |
расчета |
представлена в |
|
[128], |
а результаты — в табл. |
19. |
|
|
Реакция обезуглероживания интенсифицируется при плавке углеродистого расплава в вакууме, но раскислительная способность углерода растет немонотонно в за-
124
wo so
so
|
Рис. 60. Растворимость кислорода |
в расплавах: |
|
|
|||||||
а — Fe-тС—О; |
б — Со—С—О; |
|
a -N i —С—О; |
/ — 1 =1600°С, |
Рс о =" |
||||||
=:1 ат; 2 |
— t — mo-C, Р с о = |
! |
ат; |
3 — /=.1550”С, |
Рс 0 = № ~ ' |
ат; |
|||||
4 - / = Л т ° С , |
Рс о = Ю ~ 7 |
ат |
[130]; |
5 - |
і =!1.600°С, |
р |
= 1 |
ат |
|||
[129]; б — 7 =3100°С, р £0 =!І0 |
7 ат; |
7 — t |
=,1580°С; |
5 - t |
=2050°С; |
9 - |
|||||
/=.!500°С; |
/0 _ |
/ =.Щ20°С; Рс о = 1 |
ат; |
|
/7 — /=І600°С. |
Рс о = |
|||||
|
|
|
= |
1 ат |
[130] |
|
|
|
|
|
|
125
|
05 СП О О О |
|
|
О СЛ О) *— о |
|
|
О СЛ 05 СО •— |
|
|
О О О СПМ |
|
о■д |
|
|
о |
Ю05 ■— |
|
+ |
||
00 О СО О -*1 |
||
|
— -р*со о со |
< ?
о
Д
П
О
О СЛ -Ч О СЛ
— СЛ СО О СП
О О О О —
ю to со Ob А.
— О С О О - 0 5
02 СЛ О О О
О СЛ 05 — о ОСЛСЭСО —
о о о с л ю
—ю
•Ч Со __
о* со — со сп
ОСЛОСЛА0 5 О 0 5 *—*
ооО — —
•дсэ-ою
С Ч Ä s| о
N- о о ю м
O 0 S 0 5 C 0 O
о сэ о о о
п
о —з s =
о
о
-3 о
Й5 ТЗ
* а
•о в
о —
053
з; п>
О
О
О
о
5* О ~ о D3 ч
О
О
о
О
л S ТЭ05
О
О
Сі
С
Г5
— р>
“со
7 3
9°
15
о«н
со о
9
60
ps -о
я о
ч- PS
Ч- РЧ
2 Р
го 5
о о
м о\ СЗГО
W Ы
со Ч£
<■0 “1
!•§
S * 3 я
га
г>р
н а
о
5 -0
ч
га
Оѵ
Ія
К
PI
Z
т
о
1
о
CDСЛ to о
о о
н-іт
о о
1
СЛ
►fr*
О
1 CD
►fr*
ч
1 1
СО4а*
сг> о СЛю
+ +
О'—>
СЛ«5"4 to П
5£ 1
о —
—ад
1 ^
25,0 гг?“ 1
О О
4а* СО
CD(У )
о —
00 —
—*CD
п
о
1
о
I
О
ю —
ОСЛ СЛ Оо
о о
н- н-
СО—
о о
1
СЛ
со
►fr*
01
]
CD
со
►fr*
ч
1 1
СОсо
СЛ CD CDСЛ
+ +
о о
►fr*“-J «*J со
ssss o n
1 \ _
ад од
o n
о о
CDСЛ Ю СЛ
00 СП
О —
s i o to о
eF
- n11
о
to —
О (Уі
to о
о о
н-н-
со —
о о
1
►—*
ел
СЛ to
1
1
<7>
СЛ
СЛ
ч
1 1 to to
СЛ
►fr*со
-І-+
оо
— СО
00 *—
чрчр
0s* оч n o
1 1
ОДод
чрчр О4ОЧ
о о
to ■—
►fr*сл СЛ СЛ
со со
— со
о о
со сл
—
921
о |
|
Параметры |
|
|
|
ч |
|
|
а |
|
|
сг |
|
|
- |
|
реакции |
о |
|
|
О |
|
обезуглероживания |
»—' |
• |
|
О |
|
|
с> |
|
|
II |
|
|
■о |
|
|
|
|
и |
— |
|
растворимость |
|
|
|
о |
|
кислорода |
о |
|
|
II |
|
|
\о |
|
|
о4- |
|
|
С© |
|
системах в |
|
|
|
o'* |
|
—Fe |
3 |
|
|
|
|
—С |
О |
|
,О |
|
—Со |
|
3 |
|
|
-t* |
|
О—С |
о |
|
|
1 |
|
|
|
|
Ni и |
|
|
s |
л |
|
js |
o n |
|
га |
OÖJM-O |
<3 |