Файл: Глебовский В.Г. Плавка металлов и сплавов во взвешенном состоянии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 07.07.2024

Просмотров: 138

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ределялп активность серы при исследовании кинетики десульфурации чугуна [113]. Скорость испарения серы зависела от состава расплава и исходного содержания серы. Методом ЛВС в атмосфере Нг— H2 S удалось оп­

ределить влияние хрома при увеличении его содержания до 40% на коэффициент активности серы в жидких ра­ сплавах Fe — Cr — S [114].

Газообразный поток, образующийся в результате ис­

парения.

похож на дым,

который возникает при продув­

 

 

 

 

ке

жидкого

 

металла

 

 

 

 

холодным

инертным

 

 

 

 

газом,

воздухом

или

 

 

 

 

кислородом.

 

Поэтому

 

 

 

 

вполне

оправдано

изу­

 

 

 

 

чение

взаимосвязи

 

 

 

 

процессов испарения и

 

 

 

 

дымообразования,

осу­

 

 

 

 

ществленных в различ­

 

 

 

 

ных

работах

 

методом

 

 

 

 

ЛВС

[115,

116].

Д а­

 

 

 

 

вление

насыщенного

 

 

 

 

пара

железа

над

ж е­

 

 

 

 

лезоуглеродистыми

ра­

Рис. 56.

Скорость испарения

распла­

сплавами

снижается

 

вов Fe—Ni;

 

 

по мере

роста

содер­

/ — расчетная -кривая для иапарення

жания

углерода

при

чистого

-никеля; 2 — расчетная

кривая

для испарения чистого железа;

3 —

условии

постоянства

экспериментальные данные для

спла­

 

ва железо — никель

 

 

температуры.

По

мне­

 

 

 

 

нию

авторов

[125],

дымообразование -не обусловливается одним лишь

испарением

железа,

а

является

следствием

испа­

рения окислов

железа,

имеющих

сравнительно

большое

давление

пара

[126].

Окисляться

мо­

гут мельчайшие металлические частицы, которые образуются при разрыве пузырей окиси углерода в по­ верхностном слое жидкого железа. Все это приводит к образованию бурого дыма в процессе взаимодействия жидкого металла с окислительной атмосферой. Таким образом, конденсат после такой плавки железа, должен состоять из окислов железа. Наличие в конденсате неокисленного металла может свидетельствовать или о низком окислительном потенциале газовой фазы, или о больших размерах вынесенных из жидкого образца ка­ пелек, закристаллизовавшихся еще до полного их окис­

120



ления. Этот механизм образования дыма справедлив как в случае окисления капель при струйном рафиниро­ вании, так II в случае окисления капель металла в про­ цессе продувки.

Взаимосвязь между процессами обезуглероживания, испарения и образования дыма особенно четко выявля­ ется при ЛВС железоуглеродистого сплава в атмосфере холодного кислорода. В этом случае происходит удале­ ние углерода в виде газообразных соединений и интен­ сивное образование дыма. При низкой концентрации углерода в жидком металле начинает накапливаться кислороп, так как скорость подвода кислорода превы­ шает скорость его удаления в виде окиси углерода. Во­ зрастание содержания кислорода продолжается до тех пор, пока поверхность капли жидкого металла не покро­ ется окисной пленкой. Это происходит вследствие под­ вода окислительного газа к металлу и испарения капли [115]. Дым, образованный при наличии свободного окисла, более интенсивен, чем дым, выделяющийся до появления окисла. При возникновении пленки наблюда­ ется сильное кипение металла, а обезуглероживание железа сопровождается повышением содержания кисло­ рода, достигающим в этот момент 0,08% [117].

Экспериментальные результаты, .полученные методом ПВС по испарению расплавленных металлических капель и их окислению в процессе взаимодействия с га­ зовым потоком, во многом способствовали выяснению природы дымообразованпя при конвертировании стали. Интересно отметить, что проведение таких эксперимен­ тов на расплаве, находящемся в тигле из огнеупорного материала, нельзя из-за трудностей, связанных с не­ достаточно развитой и плохо контролируемой межфаз­ ной поверхностью газ — расплав (особенно при продув­ ке и интенсивном кипении металла), с контролем темпе­ ратуры в различных участках объема расплавленного металла, гидродинамики газовой фазы и т. д. Следует отметить эффективность применения ПВС для исследо­ вания окисления капли жидкого металла. Наряду с изу­ чением окисления примесей из жидкого металла значи­ тельный интерес представляют процессы раскисления жидкого металла углеродом под воздействием вакуума, инертной среды или газовой атмосферы с пониженным парциальным давлением окиси углерода, которая обра­ зуется в результате взаимодействия растворенных в

121

жидком металле углерода и кислорода. Исследованию этого вопроса методом ЛВС посвящено довольно много экспериментальных работ п потому рассмотрение их удобнее провести особо.

Обезуглероживание металла .

Реакция взаимодействия углерода с кислородом, рас­ творенных в жидких металлах, является одной из важ­ нейших для рафинирования расплава-. По этой причине определение параметров этой реакции необходимо для теории и практики сталеварения. Обычно реакция обез­ углероживания для металлов триады железа изучается при температурах, превышающих всего на 150—2О0°С точки их плавления. Однако для новейших плавильных методов (электрошлакового, плазменного и электронно­ лучевого) характерна более высокая температура, вплоть до 2000°С. В связи с этим традиционные способы исследования раскислительной способности углерода в расплавах железа, кобальта и никеля необходимо заме­ нять более совершенными, каким, например, является ЛВС. Применение обычных методов плавки затруднено также и потому, что необходима дифференциация кис­ лорода, находящегося в металле и вносимого в него из огнеупорной футеровки тигля. Лишь для системы Fe— С—О получены данные по раскислительной способности углерода как при плавке в тигле, так и во взвешенном состоянии. Подобные результаты для систем Со—С—О и Ni—С—О отсутствуют. Авторы впервые исследовали параметры реакции в указанных выше металлах в широ­ ком интервале температур (1600—2000°С), концентра­ ций углерода (0,02—5%) и изменения парциального давления окиси углерода (10~7— 1 ат) с использованием П'ВС. Материалом для исследования служили железо

(99,97%), кобальт (99,92%) и никель (99,91%) и соот­ ветствующие сплавы с углеродом. Шихту готовили в ус­ ловиях, исключающих загрязнение материалом футе­

ровки (Al,

Zr, Т іи т .д .). Содержание углерода определя­

ли методом

сжигания с газообъемным

окончанием, а

кислорода — методом вакуум-плавления

с чувствитель­

ностью определения 0,0002%О при навеске 2 г в плати­ новой ванне. Для исследования использовали специаль­ ную установку, отличающуюся от ранее описанной [69]. Она состояла (рис. 67) из реакционной камеры 1, пиро­ метра 2, перекачного герметичного металлического насо-

122


ca 3,

обеспечивающего циркуляцию окиси углерода

(Рсо =

1 ат) Для регулирования температуры жидкого

металла от плавления до 2000°С, а также из магнитных ловушек 4 для сбора металлических паров. Газовая сис­ тема этой установки состояла из ампул 5, мановакуум­ метра 6 и форвакуумного насоса 7. Схема реакционной камеры представлена на рис. 68.

Кинетику

растворения кислорода

в углеродистых

расплавах железа,

 

кобальта и никеля

 

(0,75,

0,057 и

0,067% С,

соответственно) исследовали после выдержки

капли приПВС в тече­

 

 

 

 

 

 

ние 3— 12 мин в атмос­

 

 

 

 

 

 

фере

окиси

углерода.

 

 

 

 

 

 

Равновесная

концент­

 

 

 

 

 

 

рация

кислорода

до­

 

 

 

 

 

 

стигалась

в среднем за

 

 

 

 

 

 

7— 12

мин

(рис. 59).

 

 

 

 

 

 

Основная

серия

опы­

 

 

 

 

 

 

тов

при

рсо = 1

ат

 

 

 

 

 

 

представлена

на

рис.

 

 

 

 

 

 

60. Видно,

что

функ­

 

 

 

 

 

 

ций

[ % О] =

ф[ % С]

 

 

 

 

 

 

имеют минимум, кото­

 

 

 

 

 

 

рый

не

может

быть

 

 

 

 

 

 

объяснен

ни

 

взаимо­

Рис, 59. Кинетические кривые раство-в

 

рения

-кислорода

в

расплавах

F

действием

расплава

с

—С—О

(/); Со—С—О

(2);

Ni —С—О

футеровкой,

поскольку

 

(3) при

і — 2000°С

 

 

 

 

 

 

 

 

плавка проводится при отсутствии тигля, ни преимуще­ ственной адсорбцией газов на высокоуглеродистых об­ разцах металла [127], ни ошибками газового анализа, так как чувствительность определения на порядок вы­ ше полученных значений. Существование минимума растворимости кислорода в углеродистых расплавах железа, кобальта и никеля следовало из свойств этих растворов. При условии постоянства рсо, асХ^о и умень­

шения /8с ростом Nc можно ожидать уменьшения [% О].

Полученные результаты дали

возможность

рассчитать

параметры реакции обезуглероживания

ЛG t ,

[% 0 ] =

= ф[%

С] и е§ • Методика

расчета

представлена в

[128],

а результаты — в табл.

19.

 

 

Реакция обезуглероживания интенсифицируется при плавке углеродистого расплава в вакууме, но раскислительная способность углерода растет немонотонно в за-

124


wo so

so

 

Рис. 60. Растворимость кислорода

в расплавах:

 

 

а — Fe-тС—О;

б — Со—С—О;

 

a -N i —С—О;

/ — 1 =1600°С,

Рс о ="

=:1 ат; 2

— t — mo-C, Р с о =

!

ат;

3 /=.1550”С,

Рс 0 = № ~ '

ат;

4 - / = Л т ° С ,

Рс о = Ю ~ 7

ат

[130];

5 -

і =!1.600°С,

р

= 1

ат

[129]; б — 7 =3100°С, р £0 =!І0

7 ат;

7 — t

=,1580°С;

5 - t

=2050°С;

9 -

/=.!500°С;

/0 _

/ =.Щ20°С; Рс о = 1

ат;

 

/7 — /=І600°С.

Рс о =

 

 

 

=

1 ат

[130]

 

 

 

 

 

 

125

 

05 СП О О О

 

О СЛ О) *— о

 

О СЛ 05 СО •—

 

О О О СПМ

о■д

 

о

Ю05 ■—

+

00 О СО О -*1

 

— -р*со о со

< ?

о

Д

П

О

О СЛ -Ч О СЛ

— СЛ СО О СП

О О О О —

ю to со Ob А.

— О С О О - 0 5

02 СЛ О О О

О СЛ 05 — о ОСЛСЭСО —

о о о с л ю

—ю

•Ч Со __

о* со — со сп

ОСЛОСЛА0 5 О 0 5 *—*

ооО — —

дсэ-ою

С Ч Ä s| о

N- о о ю м

O 0 S 0 5 C 0 O

о сэ о о о

п

о —з s =

о

о

-3 о

Й5 ТЗ

* а

•о в

о

053

з; п>

О

О

О

о

5* О ~ о D3 ч

О

О

о

О

л S ТЭ05

О

О

Сі

С

Г5

р>

со

7 3

9°

15

о«н

со о

9

60

ps -о

я о

ч- PS

Ч- РЧ

2 Р

го 5

о о

м о\ СЗГО

W Ы

со Ч£

<■0 “1

!•§

S * 3 я

га

г>р

н а

о

5 -0

ч

га

Оѵ

Ія

К

PI

Z

т

о

1

о

CDСЛ to о

о о

н-іт

о о

1

СЛ

►fr*

О

1 CD

►fr*

ч

1 1

СО4а*

сг> о СЛю

+ +

О'—>

СЛ«5"4 to П

5£ 1

о —

—ад

1 ^

25,0 гг?“ 1

О О

4а* СО

CD(У )

о —

00 —

—*CD

п

о

1

о

I

О

ю —

ОСЛ СЛ Оо

о о

н- н-

СО—

о о

1

СЛ

со

►fr*

01

]

CD

со

►fr*

ч

1 1

СОсо

СЛ CD CDСЛ

+ +

о о

►fr*“-J «*J со

ssss o n

1 \ _

ад од

o n

о о

CDСЛ Ю СЛ

00 СП

О —

s i o to о

eF

- n11

о

to —

О (Уі

to о

о о

н-н-

со —

о о

1

►—*

ел

СЛ to

1

1

<7>

СЛ

СЛ

ч

1 1 to to

СЛ

►fr*со

-І-+

оо

— СО

00 *—

чрчр

0s* оч n o

1 1

ОДод

чрчр О4ОЧ

о о

to ■—

►fr*сл СЛ СЛ

со со

— со

о о

со сл

921

о

 

Параметры

 

 

ч

 

 

а

 

 

сг

 

 

-

 

реакции

о

 

 

О

 

обезуглероживания

»—'

О

 

с>

 

 

II

 

 

■о

 

 

 

 

и

 

растворимость

 

 

о

 

кислорода

о

 

II

 

 

 

 

о4-

 

 

С©

 

системах в

 

 

o'*

 

—Fe

3

 

 

 

—С

О

 

 

—Со

3

 

-t*

 

О—С

о

 

 

1

 

 

 

 

Ni и

 

 

s

л

 

js

o n

 

га

OÖJM-O

<3