Файл: Мяздриков О.Я. Дифференциальные методы гранулометрии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 12.07.2024

Просмотров: 119

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Отсюда вероятность

Для больших т, что соответствует условиям рассма­ триваемой задачи, последнее уравнение упрощается

Wn = '^e"\

 

(112)

где т — среднее число частиц, равное mjk.

 

Последняя

формула

позволяет определить

погреш­

ность за счет

случайного

совпадения в пределах

крити­

ческого объема двух или более частиц. Если задана мак­ симально допустимая погрешность, то можно определить размеры отверстия или необходимую степень разбавле­ ния.

Так как вне зависимости от того, сколько частиц на­ ходится в пределах критического объема, регистрирует­

ся только

одна из них, то регистрируемое

число частиц

Np = Wx + Wu + • • • + Wm = 1 - W0.

(113)

В действительности общее число частиц

 

NK = W1 + 2Wi + -.- + mWm =

 

 

т

 

 

= l-W0+%(n-l)Wn.

~

(114)

Соответственно погрешность при счете будет

AN

2

(n-l)Wa

 

л = 2

 

(П5)

 

 

 

 

l—Wa+

£ (n-l)Wn

 

 

 

л = 2

 

После

разложения

в ряд приходим к

следующему

приближенному выражению:

 

8 = ^ —

— — .

 

(116)

2

6

 

 

Если в объеме V находится N частиц, то после ф- кратного разбавления в таком же объеме будет Nty ча­ стиц.

70


Приняв V=

1, получим

NAV

(117)

т =

где AV—эффективный объем;

N—число

частиц на единицу объема.

Учитывая, что эффективный объем равен утроенному объему собственно канала, приходим к следующему со­ отношению между размерами этого канала и погрешно­

стью совпадения:

 

 

 

 

. ...

 

 

 

8i|)

 

 

 

 

 

 

 

 

(118)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Градуировочные кривые, которые показывают откло­

нение результата, приведены

на

рис.21 [49].

 

 

Другим

следствием

 

 

 

it

 

 

совпадения

является

у

 

 

 

 

тот

факт,

что

кривая

 

 

 

 

 

 

распределения

 

не­

 

 

 

 

 

 

сколько

смещается

в

 

 

 

 

 

 

область завышения

со­

 

 

 

 

 

 

держания

более круп­

 

 

 

 

 

 

ных

частиц. Практиче­

 

 

 

 

 

 

ски

это

имеет

место,

 

 

 

 

 

 

когда частицы в преде­

 

 

 

 

 

 

лах

критического объ­

Рис.

21. Градуировочные кривые:

ема

расположены дос­

таточно

близко

одна к

/ — теоретическая кривая без

учета

совпа­

другой.

 

Вероятность

дений;

2,

3 — экспериментальные

кривые

 

для

двух

диаметров канала

D2

и D3

такого случая

зависит

 

 

 

(Di>D,)

 

 

 

 

 

 

 

 

от счетной концентра­ ции и будет тем меньше, чем ниже поправки на совпаде­

ние частиц в пределах критического объема.

Требуемый диаметр канала зависит от максималь­ ного размера частиц в данной анализируемой пробе, по­ этому между концентрацией частиц и диаметром кана­ ла D существует определенная зависимость, выполнение которой обеспечит примерное постоянство величины по­ правки на совпадение. Рассмотрим случай, когда длина канала равна его диаметру. Тогда в первом приближе­ нии величина критического объема будет пропорцио­ нальна объему канала: Следовательно, для того чтобы поправка на совпадение была примерно постоянной, объемный процент частиц в анализируемой суспензии

71


должен быть пропорционален объему канала. Кроме то­ го, и для представительности результата анализа анали­ зируемый объем суспензии должен быть также пропор­ ционален объему канала. Последнее связано с тем,что для более грубых частиц требуется и больший диаметр канала. Но при том же объемном проценте твердой фазы в суспензии ее счетная концентрация уменьшается, т. е. ухудшается результат анализа.

Кроме рассмотренных, есть и другие источники по­ грешностей. Необходимо отметить погрешность за счет седиментации частиц. Для того чтобы уменьшить влия­ ние этого фактора, рекомендуется начинать анализ сра­ зу после приготовления суспензии и периодически ее пе­ ремешивать.

Погрешность счета частиц возникает и при разведе­ нии суспензии. В ряде случаев эта погрешность может оказаться преобладающей.

Дополнительным источником погрешности служит за­ грязнение суспензии сторонними объектами, в частности в процессе разведения. Поэтому разбавитель должен быть тщательно отфильтрован. Сторонние объекты могут возникнуть и в процессе работы датчика — это газовые микропузырьки, образующиеся как за счет растворенных в суспензии газов при изменении давления в объеме кондуктометрического датчика, так и прямой продукт элек­ тролиза. Вероятность последнего фактора косвенно учи­ тывается выбором направления движения суспензии по каналу. Действительно, для большинства электролитов этот процесс сопровождается выделением газообразного водорода на катоде, причем катодная область обычно насыщена мельчайшими пузырьками водорода. Для дру­ гих же газов, в частности кислорода, образование такого своеобразного тумана менее характерно. Поэтому для снижения вероятности нахождения этих газовых вклю­ чений, которые приводят к завышению счетной концент­ рации и искажению истинной картины распределения, обычно перекачивают суспензию из анодной области в катодную.

Для уменьшения влияния продуктов электролиза це­ лесообразно в цепь кондуктометрического датчика пода­ вать питание от источника переменного напряжения. В связи с этим .возникает вопрос о его частоте. Очевидно что выбор рабочей частоты определяется временем про­ хождения частицы по каналу: частота должна быть

72

такой, чтобы во время прохождения частицы уклады­ валось несколько десятков периодов напряжения. Толь­ ко в этом случае импульс сигнала переменного напря­ жения будет достаточно четким. Учитывая полученное значение времени прохождения частицы по каналу, по­

лучаем

значение

частоты

напряжения

питания

поряд­

ка 105

Гц.

 

 

 

 

Питание переменным напряжением приводит к воз­

никновению ряда

явлений,

действие

которых

эквива­

лентно в электрическом отношении действию емкостей, включенных последовательно и параллельно с активным сопротивлением плеча датчика. Первая из них представ­ ляет собой так называемую статическую емкость, при­ рода которой обусловлена емкостью двойного электри­ ческого слоя зарядов на границе суспензия — электрод. Эта емкость включена последовательно. Природа вто­ рой емкости связана с перемещением зарядов при каж­ дом изменении тока как по отношению друг к другу, так и относительно зарядов на электродах. Эту емкость обычно называют электролитической емкостью, и мож­ но считать, что она подключена параллельно к актив­ ному сопротивлению. Емкостью датчика, обусловленной его размерами, можно пренебречь.

Как известно, величина этих емкостей возрастает с увеличением концентрации электролита, а это приводит к росту сдвига фаз между током и напряжением. Поэ­ тому особенно при указанном значении частоты напря­ жения питания, величиной емкостного сопротивления датчика пренебрегать нельзя. Это приводит к усложне­ нию схемы, из-за чего переменные напряжения пока не нашли применения в кондуктометрических датчиках. Рассматриваемый датчик (см. рис. 18) представляет собой исключение среди электролитических ячеек, част­ ным вариантом которых он является.

Компромиссным решением является периодическое изменение полярности электродов датчика, что.и при­

меняют в некоторых случаях.

 

 

 

Необходимо отметить, что при

анализе

суспензий

с высокой степенью дисперсности твердой фазы (40

мкм

и меньше) проявляется катафорез,'

который,

как

изве­

стно, заключается в следующем. Если какая-либо твер­ дая частица взвешена в жидкости, то на ее поверхности возникает двойной электрический слой. Он образуется нонами жидкости и зарядами частицы. Поэтому внеш-

73


нее электрическое поле будет смещать наружную часть двойного слоя по направлению к одному из электродов, а твердую частицу по направлению к электроду про­ тивоположной полярности. Катафорез имеет место и в случае небольших пузырьков газа или капель жидкости.

Теоретически

влияние катафореза может быть оценено

на основании

следующих соображений.

Известно,

что сила вязкого трения частицы, движу­

щейся в вязкой жидкости со скоростью v, определяется формулой Стокса

F

= 6nr\rv,

(119)

где

г-радиус частицы;

 

11— коэффициент

вязкости.

Величина заряда

двойного слоя при его плотности

а равна

 

Q = 4nr2e.

(120)

Если напряженность внешнего электрического поля

Е, то, исходя из условий равенства сил для установив­

шейся скорости v движения частицы,

получим

v = 2 - ^ .

 

(121)

Если принять,

что толщина двойного электрическо­

го слоя равна d, то плотность заряда

а и потенциал U

на его подвижной

обкладке связаны

соотношением

£/ = 4 - ^ ,

 

'(122)

где е — диэлектрическая проницаемость жидкости. Потенциал <р двойного электрического слоя называ­

ютэлектрокинетнческим потенциалом Гельмгольца. Ре­ шая выражение (122) относительно а и подставляя по­ лученный результат в формулу (121), окончательно бу­ дем иметь

о =

^

1 .

 

(123)

 

6jT,r)d

 

 

Отношение

 

 

V

_

ЕфГ

 

(124)

Е

 

6nrjd

 

 

 

 

характеризует

подвижность диспергированных

частиц

под действием

сил электрического поля. Если

учесть^

74