Файл: Мяздриков О.Я. Дифференциальные методы гранулометрии.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 12.07.2024
Просмотров: 119
Скачиваний: 0
Отсюда вероятность
Для больших т, что соответствует условиям рассма триваемой задачи, последнее уравнение упрощается
Wn = '^e"\ |
|
(112) |
|
где т — среднее число частиц, равное mjk. |
|
||
Последняя |
формула |
позволяет определить |
погреш |
ность за счет |
случайного |
совпадения в пределах |
крити |
ческого объема двух или более частиц. Если задана мак симально допустимая погрешность, то можно определить размеры отверстия или необходимую степень разбавле ния.
Так как вне зависимости от того, сколько частиц на ходится в пределах критического объема, регистрирует
ся только |
одна из них, то регистрируемое |
число частиц |
|
Np = Wx + Wu + • • • + Wm = 1 - W0. |
(113) |
||
В действительности общее число частиц |
|
||
NK = W1 + 2Wi + -.- + mWm = |
|
||
|
т |
|
|
= l-W0+%(n-l)Wn. |
~ |
(114) |
|
Соответственно погрешность при счете будет |
|||
AN |
2 |
(n-l)Wa |
|
л = 2 |
|
(П5) |
|
|
|
|
|
|
l—Wa+ |
£ (n-l)Wn |
|
|
|
л = 2 |
|
После |
разложения |
в ряд приходим к |
следующему |
приближенному выражению: |
|
||
8 = ^ — |
— — . |
|
(116) |
2 |
6 |
|
|
Если в объеме V находится N частиц, то после ф- кратного разбавления в таком же объеме будет Nty ча стиц.
70
Приняв V= |
1, получим |
NAV |
(117) |
т = |
|
где AV—эффективный объем; |
|
N—число |
частиц на единицу объема. |
Учитывая, что эффективный объем равен утроенному объему собственно канала, приходим к следующему со отношению между размерами этого канала и погрешно
стью совпадения: |
|
|
|
|
. ... |
|
|||||
|
|
8i|) |
|
|
|
|
|
|
|
|
(118) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Градуировочные кривые, которые показывают откло |
|||||||||||
нение результата, приведены |
на |
рис.21 [49]. |
|
|
|||||||
Другим |
следствием |
|
|
|
it |
|
|
||||
совпадения |
является |
у |
|
|
|
|
|||||
тот |
факт, |
что |
кривая |
|
|
|
|
|
|
||
распределения |
|
не |
|
|
|
|
|
|
|||
сколько |
смещается |
в |
|
|
|
|
|
|
|||
область завышения |
со |
|
|
|
|
|
|
||||
держания |
более круп |
|
|
|
|
|
|
||||
ных |
частиц. Практиче |
|
|
|
|
|
|
||||
ски |
это |
имеет |
место, |
|
|
|
|
|
|
||
когда частицы в преде |
|
|
|
|
|
|
|||||
лах |
критического объ |
Рис. |
21. Градуировочные кривые: |
||||||||
ема |
расположены дос |
||||||||||
таточно |
близко |
одна к |
/ — теоретическая кривая без |
учета |
совпа |
||||||
другой. |
|
Вероятность |
дений; |
2, |
3 — экспериментальные |
кривые |
|||||
|
для |
двух |
диаметров канала |
D2 |
и D3 |
||||||
такого случая |
зависит |
|
|
|
(Di>D,) |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
от счетной концентра ции и будет тем меньше, чем ниже поправки на совпаде
ние частиц в пределах критического объема.
Требуемый диаметр канала зависит от максималь ного размера частиц в данной анализируемой пробе, по этому между концентрацией частиц и диаметром кана ла D существует определенная зависимость, выполнение которой обеспечит примерное постоянство величины по правки на совпадение. Рассмотрим случай, когда длина канала равна его диаметру. Тогда в первом приближе нии величина критического объема будет пропорцио нальна объему канала: Следовательно, для того чтобы поправка на совпадение была примерно постоянной, объемный процент частиц в анализируемой суспензии
71
должен быть пропорционален объему канала. Кроме то го, и для представительности результата анализа анали зируемый объем суспензии должен быть также пропор ционален объему канала. Последнее связано с тем,что для более грубых частиц требуется и больший диаметр канала. Но при том же объемном проценте твердой фазы в суспензии ее счетная концентрация уменьшается, т. е. ухудшается результат анализа.
Кроме рассмотренных, есть и другие источники по грешностей. Необходимо отметить погрешность за счет седиментации частиц. Для того чтобы уменьшить влия ние этого фактора, рекомендуется начинать анализ сра зу после приготовления суспензии и периодически ее пе ремешивать.
Погрешность счета частиц возникает и при разведе нии суспензии. В ряде случаев эта погрешность может оказаться преобладающей.
Дополнительным источником погрешности служит за грязнение суспензии сторонними объектами, в частности в процессе разведения. Поэтому разбавитель должен быть тщательно отфильтрован. Сторонние объекты могут возникнуть и в процессе работы датчика — это газовые микропузырьки, образующиеся как за счет растворенных в суспензии газов при изменении давления в объеме кондуктометрического датчика, так и прямой продукт элек тролиза. Вероятность последнего фактора косвенно учи тывается выбором направления движения суспензии по каналу. Действительно, для большинства электролитов этот процесс сопровождается выделением газообразного водорода на катоде, причем катодная область обычно насыщена мельчайшими пузырьками водорода. Для дру гих же газов, в частности кислорода, образование такого своеобразного тумана менее характерно. Поэтому для снижения вероятности нахождения этих газовых вклю чений, которые приводят к завышению счетной концент рации и искажению истинной картины распределения, обычно перекачивают суспензию из анодной области в катодную.
Для уменьшения влияния продуктов электролиза це лесообразно в цепь кондуктометрического датчика пода вать питание от источника переменного напряжения. В связи с этим .возникает вопрос о его частоте. Очевидно что выбор рабочей частоты определяется временем про хождения частицы по каналу: частота должна быть
72
такой, чтобы во время прохождения частицы уклады валось несколько десятков периодов напряжения. Толь ко в этом случае импульс сигнала переменного напря жения будет достаточно четким. Учитывая полученное значение времени прохождения частицы по каналу, по
лучаем |
значение |
частоты |
напряжения |
питания |
поряд |
ка 105 |
Гц. |
|
|
|
|
Питание переменным напряжением приводит к воз |
|||||
никновению ряда |
явлений, |
действие |
которых |
эквива |
лентно в электрическом отношении действию емкостей, включенных последовательно и параллельно с активным сопротивлением плеча датчика. Первая из них представ ляет собой так называемую статическую емкость, при рода которой обусловлена емкостью двойного электри ческого слоя зарядов на границе суспензия — электрод. Эта емкость включена последовательно. Природа вто рой емкости связана с перемещением зарядов при каж дом изменении тока как по отношению друг к другу, так и относительно зарядов на электродах. Эту емкость обычно называют электролитической емкостью, и мож но считать, что она подключена параллельно к актив ному сопротивлению. Емкостью датчика, обусловленной его размерами, можно пренебречь.
Как известно, величина этих емкостей возрастает с увеличением концентрации электролита, а это приводит к росту сдвига фаз между током и напряжением. Поэ тому особенно при указанном значении частоты напря жения питания, величиной емкостного сопротивления датчика пренебрегать нельзя. Это приводит к усложне нию схемы, из-за чего переменные напряжения пока не нашли применения в кондуктометрических датчиках. Рассматриваемый датчик (см. рис. 18) представляет собой исключение среди электролитических ячеек, част ным вариантом которых он является.
Компромиссным решением является периодическое изменение полярности электродов датчика, что.и при
меняют в некоторых случаях. |
|
|
|
Необходимо отметить, что при |
анализе |
суспензий |
|
с высокой степенью дисперсности твердой фазы (40 |
мкм |
||
и меньше) проявляется катафорез,' |
который, |
как |
изве |
стно, заключается в следующем. Если какая-либо твер дая частица взвешена в жидкости, то на ее поверхности возникает двойной электрический слой. Он образуется нонами жидкости и зарядами частицы. Поэтому внеш-
73
нее электрическое поле будет смещать наружную часть двойного слоя по направлению к одному из электродов, а твердую частицу по направлению к электроду про тивоположной полярности. Катафорез имеет место и в случае небольших пузырьков газа или капель жидкости.
Теоретически |
влияние катафореза может быть оценено |
на основании |
следующих соображений. |
Известно, |
что сила вязкого трения частицы, движу |
щейся в вязкой жидкости со скоростью v, определяется формулой Стокса
F |
= 6nr\rv, |
(119) |
где |
г—-радиус частицы; |
|
|
11— коэффициент |
вязкости. |
Величина заряда |
двойного слоя при его плотности |
|
а равна |
|
|
Q = 4nr2e. |
(120) |
|
Если напряженность внешнего электрического поля |
Е, то, исходя из условий равенства сил для установив
шейся скорости v движения частицы, |
получим |
|
v = 2 - ^ . |
|
(121) |
Если принять, |
что толщина двойного электрическо |
|
го слоя равна d, то плотность заряда |
а и потенциал U |
|
на его подвижной |
обкладке связаны |
соотношением |
£/ = 4 - ^ , |
|
'(122) |
где е — диэлектрическая проницаемость жидкости. Потенциал <р двойного электрического слоя называ
ютэлектрокинетнческим потенциалом Гельмгольца. Ре шая выражение (122) относительно а и подставляя по лученный результат в формулу (121), окончательно бу дем иметь
о = |
^ |
1 . |
|
(123) |
|
6jT,r)d |
|
|
|
Отношение |
|
|
||
V |
_ |
ЕфГ |
|
(124) |
Е |
|
6nrjd |
|
|
|
|
|
||
характеризует |
подвижность диспергированных |
частиц |
||
под действием |
сил электрического поля. Если |
учесть^ |
74