Файл: Исакова Н.А. Методы исследования состава эластомеров.pdf

пиролиза в условиях изотермического нагрева при тех же тем­ пературах.

Идентификация полимера проводится по общему виду хро­ матограмм и дополнительно по пикам мономеров. Приведенные далее условия пиролиза подобраны таким образом, что позво­ ляют получить для всех исследованных полимеров (кроме поли­ бутадиена) достаточное количество мономера, чтобы иметь возможность уверенно идентифицировать полимер. Режим ра­ боты установки обеспечивает стандартность условий деструк­ ции и дает возможность получать хорошо воспроизводимые ре­ зультаты.

Рис. VI. Лирограммы сополимера бутадиена и стирола:

а -£ = 0 ,2 1 6 Дж; б —£=0,864 Дж.

Установка для деструкции не связана с колонкой хромато­ графа. Это исключает загрязнение колонки тяжелыми продук­ тами деструкции полимера и удлиняет срок ее службы.

Этот метод пригоден также для идентификации полимеров в вулканизатах и резинах. Растворимость образца не имеет зна­ чения. Вулканизаты и резину можно анализировать, не удаляя наполнитель и ингредиенты, применяемые при вулканизации, однако следует иметь в виду, что они могут несколько иска­ зить результаты. Метод дает менее надежные результаты при анализе смесей полимеров и сополимеров олефинов с моно­ мерами иной природы. Так как метод рекомендуется приме­ нять только для идентификации полиолефинов, то полезно до проведения хроматографического анализа продуктов пиролиза убедиться путем элементного анализа в том, что исследуемый полимер не содержит иных соединений. Пиролиз полимера про­ водится на установке, описанной на стр. 35 (см. рис. 10).

Анализ выполняют следующим образом: навеску полимера 20—25 мг помещают в пробирку реактора. Установку эвакуи­ руют до остаточного давления 1—2 мм рт. ст., перекрывают кран, соединяющий установку с вакуумным насосом, и вклю­ чают печь, нагревающую пробирку, предварительно отрегули­

96

ровав ее нагрев ЛАТРом так, чтобы заданная максимальная температура достигалась за 45 мин. После этого прибор охлаж­ дают до комнатной температуры, перекрывают кран, отсоеди­ няют пробирку и уравнивают давление с атмосферным. Прибор нагревают под инфракрасной лампой 5 мин для перемешивания газа и. охлаждают до комнатной температуры. Хроматографиче­ ский анализ проводят на хроматографе с пламенно-ионизацион­ ным детектором. Продукты пиролиза задают в хроматограф с помощью шприца емкостью 1—2 мл.

Хроматографическая колонка длиной 170 см и внутренним диаметром 6 мм заполняется окисью алюминия фракции 0,3— 0,7 мм, дезактивированной 2% раствором едкого натра. Газ-но­ ситель— аргон. Анализ проводят при двух температурах ко­ лонки: 30 и 110 °С. Анализ при 30 °С дает возможность иден­ тифицировать углеводороды Cj—Сз, при 110 °С — углеводороды С4—Сб. Хроматограммы продуктов пиролиза полимеров приве­ дены на рис. VII—XIII.

Метод реакционной газовой хроматографии полисилоксанов.

Техника проведения анализа полисилоксанов методом реак­ ционной газовой хроматографии описана в гл. 1 (стр. 33 и сл.).

07

I

Рис. X. Пирограмма бутадиен-изопре- нового сополимера СКИД.

Температура колонки 110 °С; пик Я —изопрен.

Температура колонки ПО °С; пик 13 —изопрен.

Этот метод можно также использовать в ряде случаев и для идентификации полимеров в вулканизатах и резинах.

2

и*

Рис. XVII. Пирограмма метилфенилвинилсилоксанового полимера

(СКТФВ-803):

в —температура колонки 30 °С; пнк 1 —метан, 3 —этилен; б —температуря 120 °С; пик 4 —бензол.

3 1

Хроматограммы, полученные при анализе различных полисилоксанов, приведены на рис, XIV—XIX.

юо

СОДЕРЖАНИЕ

101

V

Нина Алексеевна Исакова Вадим Семенович Фихтенгольц

Валентина Михайловна Красикова

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СОСТАВА ЭЛАСТОМЕРОВ

Редактор издательства В. И. П о з и и а Технический редактор Ф. Т. Ч е р к а с с к а я Корректор М. 3. Б а с и н а Обложка художника Л. А. Я ц е н к о

М-09139. Сдано в набор 3/ІХ 1973 г. Поди, в печ. 5/ІІ 1974 г. Формат бумаги бОХЭО'/ів* Бумага тнпогр. № з. Уел. печ. л. 6,5. Уч.-изд. л. 6,56. Тираж 2600 экз. Заказ 798. Изд. № 249.

Цена 33 коп.

Издательство „Химия“, Ленинградское отделение, 191186, Ленинград, Д-186, Невский, 28.

Ордена Трудового Красного Знамени Ленинградская типография № 2 имени Евгении Соколовой

Союзполнграфпрома при Государственном комитете Совета Министров СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли 198052, Ленинград, Л-52, Измайловский проспект, 29

/

ИЗДАТЕЛЬСТВО „ХИМИЯ“

ГОТОВИТСЯ К ИЗДАНИЮ

Синтетический каучук, 55 л., цена 3 р. 54 коп. в пер., III кв. 1975 г.

Книга представляет собой монографию, в которой на высоком научном уровне описывается современное состояние теории и практики производства важнейших типов синтетических каучуков п соответствующих латексов. В ней на основе единого плана рассматриваются следующие вопросы: промышленное производство и свойства основных мономеров для синтеза каучуков, строение и свойства эластомеров, современные представления о механизмах полимери­ зации, синтез и свойства карбоцепных, гетероцепных и других эластомеров,

получение и свойства синтетических латексов, стабилизация синтетических каучуков и латексов.

В монографии впервые обобщаются все основные результаты исследова­ ний советских ученых, работающих в этой области, и дается их сопоставле­ ние с аналогичными зарубежными работами.

Настоящая книга — коллективный труд наиболее квалифицированных в данной области отечественных ученых, она окажется полезной для широкого круга читателей: студентов некоторых специальностей химико-технологических институтов и химических факультетов университетов, аспирантов, исследова­ телей и инженеров, работающих в промышленности синтетического каучука,

резиновой и некоторых других отраслях промышленности.

Предварительный заказ на эту книгу можно оформить в магазинах, рас­ пространяющих научно-техническую литературу.

і