Файл: Субботина, Н. П. Водный режим и химический контроль на тепловых электростанциях.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 115
Скачиваний: 0
ла. Если в котловой воде присутствует свободный едкий натр, то в зазорах и щелях считают возможным сильное упаривание раствора, причем концентрация ,NaOH по вышается настолько, что вызывает растворение защит ной окисной пленки. Высокие 'растягивающие напряже ния в металле способствуют проникновению агрессивно го щелочного раствора к границам зерен. Микрострук тура металла в области первоначальной трещины пока зана на рис. 2-8. Связь межкристаллитной коррозии
с наличием |
в котловой |
воде |
едкого натра подчеркивает |
ся в другом |
названии |
этого |
вида коррозии — «щелочная |
хрупкость». Слово «хрупкость» указывает на характер возможного разрушения металла при развитии трещин— разрушение без предварительной деформации.
Для предотвращения межкристаллитной коррозии необходимо ограничивать содержание в котловой воде свободного едкого натра. Согласно действующим нормам при давлении менее 100 кгс/см2 доля свободного едкого натра в общем солесодержании котловой воды, т. е. так называемая относительная щелочность, не должна пре вышать 20%, при давлениях свыше 100 кгс/см2— 10%. При соблюдении указанных соотношений в местах глу бокого упаривания котловой воды происходит выделение в твердую фазу фосфатов, сульфатов и силикатов нат рия. Образующиеся солевые отложения препятствуют контакту концентрированного раствора NaOH с поверх ностью металла и тем самым устраняют его коррозион ное действие. В барабанных парогенераторах высокого и сверхвысокого давления возможно осуществление ре жима чистофосфатной щелочности (см. § 8-1). Этот ре жим создается введением в котловую воду фосфорно кислых солей натрия (Na3 P04, Na2HP04, UabhPOi) в определенных соотношениях. Предполагалось, что ког да происходит глубокое упаривание котловой воды, то при режиме чистофосфатной щелочности в твердвую фа зу выделяется тринатрийфосфат, равновесие гидролиза
Na 3 P0 4 +H 2 O^Na 2 HP0 4 + NaOH
сдвигается влево, и едкий натр «уводится» из раствора. Однако более поздние исследования показали, что при высоком давлении менее растворимым компонентом этой системы является динатрийфосфат — Na2 HP04. При вы падении его в осадок едкий натр остается в растворе. Подобно другим солевым отложениям твердая фаза
74
Динатрийфосфата препятствует контакту концентриро ванного раствора NaOH с поверхностью металла. В слу чаях, когда относительная щелочность котловой воды превышает 20%, для предотвращения межкристаллитной коррозии применяют фосфатно-нитратный режим котло вой воды; добавление селитры ЫаЫОз в котловую воду выполняется с таким расчетом, чтобы выдерживалось отношение концентраций ионов 1МОз~ (нитратное число) и свободного едкого натра не менее 0,35. Селитра обла дает свойством при низком и среднем давлении пассиви ровать котельный металл и защищать его от междукристаллитной коррозии. По внешнему виду трещины этого вида коррозии похожи на те, которые образуются в эле ментах парогенератора, испытывающих знакоперемен ные напряжения (то сжатие, то растяжение). Основной причиной переменных напряжений являются колебания температуры. Проводившиеся измерения температуры металла барабанов показали, что 'наиболее резкие коле бания, а следовательно, и значительные термические на пряжения, наблюдаются в поверхностном слое металла глубиной 3—4 мм, который соприкасается с водой. В ба рабанах парогенераторов трещины (рис. 2-9) обычно появляются около отверстий (очков) опускных труб, где концентрируются механические напряжения; иногда тре щины идут по телу барабана параллельно его продоль ной оси. Непосредственной связи между коррозионным растрескиванием металла барабанов и составом приме сей котловой воды не выявлено. Трещины в теле бараба нов наблюдаются при разном качестве котловой воды. Вместе с тем установлено, что свойства котловой воды для процесса растрескивания яе безразличны. Когда в котловую воду попадает кислород, стойкость металла против коррозионной усталости снижается. Поступле ние кислорода в котловую воду в условиях нормальной эксплуатации исключается, однако во время простоев парогенератора при недостаточно тщательной консерва ции (§ 3-1), а также при растопках на плохо деаэриро ванной воде неизбежна коррозия под действием раство ренного кислорода. Образующиеся при этом язвины слу жат источником концентрации напряжений и местом зарождения первичных микротрещин. Эксплуатационные наблюдения показывают, что коррозионному растрески ванию металла барабанов способствуют частые пуски и остановы парогенераторов, сопровождающиеся знако-
7Б
2-3. КОРРОЗИЯ ТРАКТА ПИТАТЕЛЬНОЙ ВОДЫ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
Основным оборудо ванием конденсатно-пита- тельного тракта ТЭС яв ляются подогреватели, деаэраторы, насосы, а так же конденсаторы турбин. В настоящее время наи более распространены по догреватели поверхност ного типа.
Конструктивно их выпол няют различно; регенеративные подогреватели низкого давле ния (ПИД) обычно имеют одну трубную доску и U-образные трубки с наружным диаметром 16 мм (рис. 2-10). На рис. 2-11 показана конструктивная схема сетевого подогревателя с двумя трубными досками и прямыми трубками. Нагреваемая вода движется по трубам, завальцованным в трубную доску или доски. В межтрубное простран ство поступает греющий пар. Конденсат греющего пара соби рается в нижней части корпуса и отводится через нижний шту цер. Подвод и отвод нагревае мой воды осуществляются че рез водяную камеру, разделен ную перегородкой. В подогре вателях высокого давления (ПВД) вместо трубных досок
при м ен яют р аопредел11телы1 ые трубы-коллекторы, к которым присоединены на сварке спи ральные трубки поверхностей нагрева. Подвод и отвод воды
Рис. 2-11. Конструктивная схе ма сетевого подогревателя.
/ — подвод |
греющего пара: 2 — под |
|||||
вод сетевой воды; |
3 — выход |
сете |
||||
вой |
воды; |
4 — отвод конденсата; |
||||
5 — отсос |
воздуха; |
6 — слив |
сетевой |
|||
воды; |
7, |
|
8 — присоединение |
к |
по |
|
плавковой |
9 |
камере |
конденсатоотвод- |
|||
чика; |
|
— приспособление |
|
для |
||
подъема трубной системы. |
|
|
77
Рис. 2-10. Конструктивная схема регенеративного ПНД.
/ — водяная камера; 2 — трубная доска; 3 — т р у б н а я |
система; |
4— |
патрубок |
подвода греющего пара; 5 — к а р к а с трубной системы; |
5 — к о р п у с ; |
7 |
— п е р е г о |
родки трубной системы, |
|
|
|
78
осуществляются с помощью вертикальных коллекторных пруО. Прею щий пар вводится в межтрубное пространство в верхнюю часть по догревателя. Конденсат преющего пара удаляется из нижней части корпуса.
Для изготовления корпусов подогревателей применяют углеподистую сталь. В подогревателях высокого давления при давлении
свыше |
150 кгс/см2 трубчатую систему выполняют из |
углеродистой |
стали. |
В подогревателях низкого давления и сетевых |
подогревате |
лях обычно применяют трубки из медных сплавов. Для ряда мощ ных энергоблоков трубки в ПНД выполнены из нержавеющей стали.
корпуса головки и аккумуляторного бака деаэраторов изготов ляют из углеродистой стали, разбрызгивающие устройства в голов ке—-из «ержавеющей. В конденсаторах турбин корпус и трубные доски выполняют из углеродистой стали. Трубы, как правило, изго товляют из медных сплавов. Все соединительные трубопроводы кон- денсатно-питательного тракта делаются лз углеродистой стали.
При движении основного потока рабочей среды по конденсатно-питательному тракту происходит повышение параметров—температуры и давления. На участках трак та, находящихся под разрежением (паровые пространст ва конденсатора турбины и ПНД, конденсатные насосы), через неплотности в соединениях присасывается атмос ферный воздух. С ним в рабочую среду поступают такие коррозионно-активные примеси, как 0 2 и С 0 2 . Питатель ная вода, конденсат турбины и конденсаты греющего пара всех подогревателей не являются буферными раст
ворами. |
Их |
обогащение |
углекислотой |
сопровождается |
|||||||
резким |
смещением рН среды в |
кислую |
область в связи |
||||||||
с протеканием |
реакций |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
с о 2 + н а о г н 2 с о 3 -г н+ + н с о ~ |
||||||||
Достаточно присутствия весьма небольших количеств |
|||||||||||
С 0 2 , чтобы |
заметно |
снизить |
величину |
рН |
|
конденсата. |
|||||
Так, если |
при |
кониентрации |
С 0 2 0,045 мг/л |
значение рН |
|||||||
раствора |
(при |
25 °С) |
составляет |
6,31, то |
при |
повышении |
|||||
концентрации |
С 0 2 до |
0,48 |
мг/л |
значение |
рН |
понижается |
|||||
до 5,70. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В слабокислой |
среде, |
содержащей |
растворенную |
||||||||
углекислоту, |
электрохимическая |
коррозия |
углеродистой |
стали протекает с водородной деполяризацией. При од новременном присутствии в воде растворенного кислоро да и С 0 2 коррозия углеродистой стали протекает двумя параллельными путями: с водородной и кислородной
деполяризацией (см. стр. 42). В |
результате водород |
ной деполяризации .на катодных |
участках выделяется |
молекулярный водород Н2 ; в результате кислородной деполяризации на катодных же участках образуются
7?
ионы гидроксила ( О Н - ) . Анодные участки металла раст воряются, посылая в раствор ионы двухвалентного же леза Fe2 + . Последние с ионами гидроксила, образуют малорастворимуго гидрозакись железа Fe(OH)2, которая
выделяется |
в твердую -фазу по достижении значения |
П Р р е ( 0 Н ) а . |
Растворенным кислородом Fe(OH)2 может |
окисляться с образованием весьма мало растворимой гидроокиси железа по уравнению (2-11).
При параллельном протекании процессов кислород ной и водородной деполяризации образующаяся твердая фаза гидратированных окислов слабо сцепляется с по верхностью корродирующего металла и в значительном количестве 'поступает в питательную воду. Поскольку в работающем оборудовании осуществляется непрерыв ное движение воды, не задержавшиеся на корродирую щей поверхности частицы твердой фазы Fe(OH)2 и Fe(OH)3 увлекаются потоком воды и удаляются от мес та, где они образовались.
На скорость процессов 'коррозии с кислородной и во дородной деполяризацией оказывает влияние рН среды. При повышении рН уменьшается скорость водородной •деполяризации. Увеличение концентрации ионов О Н - уменьшает и скорость кислородной деполяризации (§1-3). Как в том, так и в другом случаях поступление с анод ных участков ионов железа уменьшается, т. е. растворе ние металла замедляется. Коррозия с водородной депо ляризацией практически прекращается при значениях рН раствора более 8,8. Коррозия с кислородной деполяриза цией при значениях р Н ~ 9 протекает с меньшей ско ростью, чем в кислой и нейтральной средах, но с боль шей локализацией.
Из постоянства |
(при |
неизменной |
температуре) |
вели |
|
чин П Р р е ( 0 Н Ь |
и П Р р е ( 0 Н ) з |
следует, что в растворах с боль |
|||
шими значениями |
рН растворимость |
гидратированных |
|||
окислов железа должна |
быть меньше. Замечено, |
что |
|||
в щелочных |
растворах |
слой гидратированных окислов |
на металле получается более прочным, суммарная пло
щадь |
анодных |
участков |
при этом |
сокращается, |
вместе |
|
с тем |
оставшиеся аноды |
растворяются быстрее. |
Когда |
|||
свободная С 0 2 |
в воде |
отсутствует, |
растворенный |
кисло |
||
род вызывает |
местные |
разрушения |
углеродистой |
стали |
||
в виде |
язвин. |
При одновременном |
присутствии |
в воде |
растворенных 0 2 и С 0 2 углеродистая сталь корродирует
80