ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 88
Скачиваний: 2
т. е. происходит |
изменение ее состава от (Ni,Fe) (А1, |
Ti) в сторону NiAI [84]. |
|
Естественно, |
что с повышением суммарного количе |
ства пересыщающих атомов в стали степень упрочне
ния при |
старении возрастает (рис. 29). |
|
При |
этом возрастает такжескорость процесса ста |
|
рения, а при содержании Ti + A1^4,5% |
распад твердо |
|
го раствора происходит уже во время |
охлаждения с |
температуры закалки. Следует отметить, что в структу ре стали с 3% Ti могут наблюдаться довольно крупные частицы %-фазы, в-фазы (Fe2Ti) и (в присутствии крем ния) — силицида титана.
Температурный интервал упрочнения высокохроми стых ферритных сталей за счет выделения интерметаллидных фаз составляет (в зависимости от времени ста рения и конкретного состава стали) 450—650° С с мак симумом при 500—600° С. Таким образом, области дис персионного твердения и расслоения о. ц. к. твердого раствора железохромистого феррита (475-градусная хрупкость) частично перекрываются, что явилось при чиной противоречивости мнений различных исследова телей о природе охрупчивания феррито-аустенитных сталей. Более подробно эта проблема рассмотрена в п. 3
гл. IV.
7.Влияние молибдена
Вдвойных сплавах Fe—Мо предел растворимости молибдена в феррите при 600—700° С составляет около
10% (по массе), поэтому упрочнению при старении подвержены лишь сплавы с большим содержанием это го легирующего элемента. Введение никеля, кобальта или кремния приводит к заметному уменьшению рас
творимости молибдена в |
a -железе. Так, |
по данным |
||||
В. М. Кардонского |
[85], |
сплав F e— 10% Мо — 1% Si |
||||
после часового |
отпуска при |
600° С |
имеет |
твердость |
||
420 Я V, тогда |
как |
бинарный |
сплав |
Fe— 10% Мо — |
||
только 270 HV. |
определения |
параметра |
решетки до |
|||
Результаты |
и после старения показали, что после идентичной тер мической обработки из твердого раствора кремний-мо- либденового феррита выделяется на 0,7% (ат.) Мо боль ше, чем в двойном сплаве.
85
Электронномикроскопическое исследование показа ло, что выделяющейся фазой при нагреве закаленного сплава Fe — 10% Мо— 1 % Si является Fe2Mo, диско образные частицы которой лежат в плоскости {ПО}.
По данным фазового химического и рентгенострук турного анализов осадков, электролитически выделен ных в метаноловом электролите, основной упрочняющей фазой является Fe2Mo с примесью небольшого количе ства Fe7Mo6.
Особый интерес к изучению сплавов железа с мо либденом и другими добавками в настоящее время свя зан с тем обстоятельством, что молибденсодержащие мартенснтно-старегощие стали являются конструкцион ным материалом, сочетающим высокую прочность с до статочной вязкостью и надежностью. Поэтому наибо лее полно процессы упрочнения о. ц. к. матрицы при введении в сталь молибдена исследованы в сплавах си
стемы Fe—Ni—Mo [80]. |
Согласно |
результатам |
элек |
тронномикроскопических |
исследований, на начальных |
||
стадиях распада сплавов |
системы |
Fe—Ni—Мо |
могут' |
возникать зоны с г. ц. к. решеткой, имеющие форму дис
ков с ориентацией { 1 1 0 } м а т р | |
| { 1 0 0 } г . ц . к . |
последовательно |
|
Последующее старение |
приводит |
||
к образованию промежуточной г. ц. к. |
фазы |
с перио- |
|
дом, приблизительно равным 0,41 нм |
о |
а затем |
|
(4,1 А), |
метастабильной гексагональной фазы Ni3Mo, имеющей форму округлых частиц. При перестаривании происхо дит образование равновесной фазы Лавеса Fe2Mo со
структурой типа С14 |
(MgZn2) |
с |
периодами |
решетки |
а = 0,474 нм (4,74А), |
с=0,773 |
нм |
(7,73А) |
и отноше |
нием с/а— 1,63. |
|
|
|
|
Согласно данным Хорнбогена [86], в бинарных сплавах железа с молибденом имеется область рассло ения твердого раствора (аналогично системе Fe—Сг), причем частицы богатого молибденом твердого раство ра (тф-фазы) быстрее выделяются в центре зерен (ге терогенное зарождение облегчено благодаря присут ствию вакансий). В Fe—Сг—Ni—Мо сталях с содержа нием менее 3% Мо старение не завершается истинным выделением, так как даже после перестаривания види мых изменений в структуре фольг при прямом элек тронномикроскопическом исследовании не наблюдается
[81].
86
В мартенситно-стареющих сталях молибден, как пра вило, вводится совместно с кобальтом. Роль последнего
заключается в уменьшении |
растворимости |
молибдена |
|
в матрице, что способствует |
упрочнению |
мартенсита |
|
при старении. |
|
кобальт входит |
|
В классической стали Н18К9М5Т |
|||
в состав выделяющейся фазы Лавеса |
(Fe, Ni, Со)2Mo, |
||
не изменяя механизма дисперсионного твердения. |
|||
При большем содержании кобальта |
(>9ч-10% ), по |
||
данным А. Ф. Еднерала и др. |
[87], при старении сталей |
типа Н12К15М10 и Н16К15М5 в интервале температур 420—460° С образуются гомогенно зарождающиеся метастабильные выделения с упорядоченным расположе нием атомов молибдена и структурой ю-фазы (несколь ко искаженная о. ц. к. решетка).
Эта промежуточная фаза исчезает при более высо кой температуре отпуска (520°С).
8. Влияние меди
Довольно широкое применение меди в качестве ле гирующего компонента обусловлено ее положительным воздействием как на прочностные, так и на коррозион ные свойства стали. В о.ц. к. матрице упрочнение наб
людается при отпуске |
в интервале температур |
400— |
550° С при содержании |
не менее 0,4% Си [84]. |
При |
увеличении концентрации меди свыше 1% повышается твердость малоуглеродистых сталей в нормализован ном состоянии вследствие эффекта дисперсионного твердения в процессе охлаждения от температуры аус тенитизации, поэтому максимум прироста твердости пос ле старения уменьшается. Прямые электронномикрос копические исследования показали, что при старении малоуглеродистых хромоникелевых и малолегирован ных медьсодержащих сталей частицы выделений пред ставляют собой почти чистую медь (точнее е-фазу — твердый раствор железа в меди с содержанием послед ней не менее 99,7%) [81, 88]. На начальных стадиях старения частицы имеют сферическую форму, а при увеличении продолжительности отпуска они становятся стержнеобразными с отношением длины к радиусу в пределах от 10 до 50.
Выделение частиц при старении малоуглеродистых ферритных сталей наблюдалось как на дислокациях,
87
так и по всему объему зерна [88]. В то же время в ста лях с 0,3% С и в мартенситной стали Х17Н4М2Д преи мущественно происходит гетерогенное зарождение час тиц на дислокациях [81]. В высокохромистых феррит ных сталях скорость протекания процессов распада пересыщенного твердого раствора, как правило, значи-
Рнс. 30. Упрочнение сплавов Fe—25% Сг—Си в процессе старения при 550° С
тельно ниже, чем в малолегированных сталях. Однако максимально достигаемая степень упрочнения в резуль тате старения сталей типа Х25 с повышенным содержа
нием меди пропорциональна количеству |
последней |
(рис. 30). Необходимо отметить высокую |
раствори |
мость меди в высокохромистом феррите: сталь Х25ДЗ оставалась чисто ферритной даже после нагрева до 1050° С. Результат легирования медыо — уменьшение склонности сталей к перестариваиию.
Следует отметить, что хотя степень упрочнения о. ц. к. матрицы за счет выделения частиц меди замет но ниже, по сравнению с упрочнением интерметаллидами типа NiTi или NiAl, высокая коррозионная стойкость (особенно под напряжением) и повышенные пластиче ские свойства состаренного металла делают медьсодер жащие нержавеющие стали весьма перспективными для использования во многих отраслях техники.
9. Влияние других элементов
Алюминий, титан, молибден и медь являются наибо лее важными легирующими элементами, приводящими к упрочнению о. ц. к. матрицы вследствие дисперсионно
88
го твердения. Кроме того, повышение прочности наб людается при старении сталей, содержащих хром, фосфор, ванадий, бериллий и ряд других элементов. Структура высокохромистых сталей была достаточно подробно рассмотрена в предыдущих главах. В систе ме Fe—V образуется о-фаза, изоморфная с-фазе FeCr и приводящая к охрупчиванию стали. Резкое снижение пластичности в состаренном состоянии существенно ог раничивает область применения сталей с бериллием, фосфором, мышьяком и сурьмой. В последнее время бор все шире используется для микролегирования и по вышения пластичности стали и сплавов при высоких температурах; однако образование хрупких боридов при содержании в сплаве свыше 0,1% В практически не позволяет применять бор в качестве упрочняющего элемента. Необходимо также отметить, что, как пра вило, в дисперсионно твердеющих сталях одновременно присутствуют не менее двух элементов-упрочнителей, поэтому после старения в структуре может наблюдать ся сразу несколько различных фаз.
10. Кинетические особенности процесса старения в мартенситных и ферритных сталях
Детальное изучение кинетики процесса дисперсион ного твердения хромоникелевых и никелевых сталей со структурой мартенсита и феррита позволило В. Б. Спи ридонову сделать ряд интересных выводов о механиз ме упрочнения [81]. Было показано, что характерной особенностью кинетических кривых старения мартен ситных сталей является наличие двух стадий изменения свойств, причем средняя скорость процесса на быстрой (первой) стадии примерно на два порядка превышает скорость на медленной стадии. Кривые зависимости из менения свойств от времени старения могут быть опи саны известным выражением
|
а = 1 — e~kxP, |
(6) |
где |
а — степень распада пересыщенного |
твердого |
|
раствора; |
|
|
т — время; |
|
|
k и р — константы процесса. |
|
89
В соответствии с известными формулами Фпка для процессов, которые контролируются нормальной диф фузией атомов легирующих элементов за счет градиен та концентраций, степень превращения пропорциональ
на VDx, т . е. показатель р в кинетическом уравнении (6) должен быть равен '/г-
Т а б л и ц а |
8 |
|
|
|
|
|
ПАРАМЕТРЫ ПРОЦЕССА СТАРЕНИЯ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ |
||||||
С О. Ц. К. РЕШЕТКОЙ [81] |
|
|
|
|||
|
|
|
и |
Показатели степени |
|
|
Марка |
Состоя- |
Я я |
в кинетическом уравнении |
|||
|
|
Выделяющиеся |
||||
стали |
пие |
|
|
|
фазы |
|
|
матрицы1 |
| | |
1-я |
2-я стадия |
|
|
|
|
|
стадия |
|
||
|
|
|
К о |
|
|
|
Х16Н7 |
|
м |
400-500 0,16-0,21 |
0,16-0,21 |
Нет |
|
Х17Н4М2Д |
М, Л4Д |
400-500 0,25-0,29 |
0,37-0,43 |
Cu(s) |
||
Х17Н4М2Д |
б-ф |
400-500 |
Нет |
0,5 |
Cu(e) |
|
Х16Н7М2Ю |
|
м |
400-500 |
0,29 |
0,42 |
NiAl |
Х16Н5МЗ |
|
м |
400-500 0,25-0,31 |
0,15-0,19 |
Нет |
|
Х15Н9Ю |
м |
400-500 0,25-0,29 |
0,37-0,43 |
NiAl |
||
Х15Н9Ю |
Л4Д |
400-500 0,25-0,29 |
0,46 |
NiAl |
||
Х12Н10М2Т |
М, |
ЛГд |
400-500 0,25-0,28 |
0,36-0,45 |
Ni3Ti |
|
Х10Н6Ю |
М, |
М„ |
400-500 0,19-0,23 |
0,39-0,43 |
NiAl |
|
Х24Н5Ю |
б-ф |
400-525 |
Нет |
0,49-0,58 |
NiAl |
|
Х24Н5Ю |
б-фд |
400-525 0,23-0,25 |
0,49-0,58 |
NiAl |
||
Н13М2 |
М |
400-525 0,29-0,35 |
0,12-0,15 |
Нет |
||
HI3M6 |
м |
400-525 |
0,21-0,33 |
0,50 |
Fe2Mo или |
|
|
|
|
|
|
(0,15 при |
Ni3Mo |
Н18К9М5Т |
м |
475-525 |
0,25-0,27 |
400-425° С) |
Fe2Mo или |
|
0,50-0,60 |
||||||
|
|
|
|
|
|
Ni3Mo+Ni3Ti |
1 Обозначения: М — мартенсит; |
М д — деформированный |
мартенсит; б-ф— |
||||
6 -феррит; б-фд — деформированный б-феррит. |
|
|
||||
На самом деле, как видно из |
данных, |
приведенных |
||||
в табл. 8, |
степень |
превращения |
пропорциональна т1/2 |
для ферритной матрицы и только на второй стадии про цесса старения для мартенситной, тогда как на первой стадии старения Сг—Ni, Ni—Мо и Ni—Со—Мо мартен сита показатель степени в кинетическом уравнении близок к 73. Интересно, что повышение плотности дис локаций в ферритной стали Х24Н6Ю в результате хо лодной деформации привело к появлению стадии бы строго изменения свойств при старении с показателем
90