Файл: Сокол, И. Я. Двухфазные стали.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 88

Скачиваний: 2

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

т. е. происходит

изменение ее состава от (Ni,Fe) (А1,

Ti) в сторону NiAI [84].

Естественно,

что с повышением суммарного количе­

ства пересыщающих атомов в стали степень упрочне­

ния при

старении возрастает (рис. 29).

 

При

этом возрастает такжескорость процесса ста­

рения, а при содержании Ti + A1^4,5%

распад твердо­

го раствора происходит уже во время

охлаждения с

температуры закалки. Следует отметить, что в структу­ ре стали с 3% Ti могут наблюдаться довольно крупные частицы %-фазы, в-фазы (Fe2Ti) и (в присутствии крем­ ния) — силицида титана.

Температурный интервал упрочнения высокохроми­ стых ферритных сталей за счет выделения интерметаллидных фаз составляет (в зависимости от времени ста­ рения и конкретного состава стали) 450—650° С с мак­ симумом при 500—600° С. Таким образом, области дис­ персионного твердения и расслоения о. ц. к. твердого раствора железохромистого феррита (475-градусная хрупкость) частично перекрываются, что явилось при­ чиной противоречивости мнений различных исследова­ телей о природе охрупчивания феррито-аустенитных сталей. Более подробно эта проблема рассмотрена в п. 3

гл. IV.

7.Влияние молибдена

Вдвойных сплавах Fe—Мо предел растворимости молибдена в феррите при 600—700° С составляет около

10% (по массе), поэтому упрочнению при старении подвержены лишь сплавы с большим содержанием это­ го легирующего элемента. Введение никеля, кобальта или кремния приводит к заметному уменьшению рас­

творимости молибдена в

a -железе. Так,

по данным

В. М. Кардонского

[85],

сплав F e— 10% Мо — 1% Si

после часового

отпуска при

600° С

имеет

твердость

420 Я V, тогда

как

бинарный

сплав

Fe— 10% Мо —

только 270 HV.

определения

параметра

решетки до

Результаты

и после старения показали, что после идентичной тер­ мической обработки из твердого раствора кремний-мо- либденового феррита выделяется на 0,7% (ат.) Мо боль­ ше, чем в двойном сплаве.

85


Электронномикроскопическое исследование показа­ ло, что выделяющейся фазой при нагреве закаленного сплава Fe — 10% Мо— 1 % Si является Fe2Mo, диско­ образные частицы которой лежат в плоскости {ПО}.

По данным фазового химического и рентгенострук­ турного анализов осадков, электролитически выделен­ ных в метаноловом электролите, основной упрочняющей фазой является Fe2Mo с примесью небольшого количе­ ства Fe7Mo6.

Особый интерес к изучению сплавов железа с мо­ либденом и другими добавками в настоящее время свя­ зан с тем обстоятельством, что молибденсодержащие мартенснтно-старегощие стали являются конструкцион­ ным материалом, сочетающим высокую прочность с до­ статочной вязкостью и надежностью. Поэтому наибо­ лее полно процессы упрочнения о. ц. к. матрицы при введении в сталь молибдена исследованы в сплавах си­

стемы Fe—Ni—Mo [80].

Согласно

результатам

элек­

тронномикроскопических

исследований, на начальных

стадиях распада сплавов

системы

Fe—Ni—Мо

могут'

возникать зоны с г. ц. к. решеткой, имеющие форму дис­

ков с ориентацией { 1 1 0 } м а т р |

| { 1 0 0 } г . ц . к .

последовательно

Последующее старение

приводит

к образованию промежуточной г. ц. к.

фазы

с перио-

дом, приблизительно равным 0,41 нм

о

а затем

(4,1 А),

метастабильной гексагональной фазы Ni3Mo, имеющей форму округлых частиц. При перестаривании происхо­ дит образование равновесной фазы Лавеса Fe2Mo со

структурой типа С14

(MgZn2)

с

периодами

решетки

а = 0,474 нм (4,74А),

с=0,773

нм

(7,73А)

и отноше­

нием с/а— 1,63.

 

 

 

 

Согласно данным Хорнбогена [86], в бинарных сплавах железа с молибденом имеется область рассло­ ения твердого раствора (аналогично системе Fe—Сг), причем частицы богатого молибденом твердого раство­ ра (тф-фазы) быстрее выделяются в центре зерен (ге­ терогенное зарождение облегчено благодаря присут­ ствию вакансий). В Fe—Сг—Ni—Мо сталях с содержа­ нием менее 3% Мо старение не завершается истинным выделением, так как даже после перестаривания види­ мых изменений в структуре фольг при прямом элек­ тронномикроскопическом исследовании не наблюдается

[81].

86


В мартенситно-стареющих сталях молибден, как пра­ вило, вводится совместно с кобальтом. Роль последнего

заключается в уменьшении

растворимости

молибдена

в матрице, что способствует

упрочнению

мартенсита

при старении.

 

кобальт входит

В классической стали Н18К9М5Т

в состав выделяющейся фазы Лавеса

(Fe, Ni, Со)2Mo,

не изменяя механизма дисперсионного твердения.

При большем содержании кобальта

(>9ч-10% ), по

данным А. Ф. Еднерала и др.

[87], при старении сталей

типа Н12К15М10 и Н16К15М5 в интервале температур 420—460° С образуются гомогенно зарождающиеся метастабильные выделения с упорядоченным расположе­ нием атомов молибдена и структурой ю-фазы (несколь­ ко искаженная о. ц. к. решетка).

Эта промежуточная фаза исчезает при более высо­ кой температуре отпуска (520°С).

8. Влияние меди

Довольно широкое применение меди в качестве ле­ гирующего компонента обусловлено ее положительным воздействием как на прочностные, так и на коррозион­ ные свойства стали. В о.ц. к. матрице упрочнение наб­

людается при отпуске

в интервале температур

400—

550° С при содержании

не менее 0,4% Си [84].

При

увеличении концентрации меди свыше 1% повышается твердость малоуглеродистых сталей в нормализован­ ном состоянии вследствие эффекта дисперсионного твердения в процессе охлаждения от температуры аус­ тенитизации, поэтому максимум прироста твердости пос­ ле старения уменьшается. Прямые электронномикрос­ копические исследования показали, что при старении малоуглеродистых хромоникелевых и малолегирован­ ных медьсодержащих сталей частицы выделений пред­ ставляют собой почти чистую медь (точнее е-фазу — твердый раствор железа в меди с содержанием послед­ ней не менее 99,7%) [81, 88]. На начальных стадиях старения частицы имеют сферическую форму, а при увеличении продолжительности отпуска они становятся стержнеобразными с отношением длины к радиусу в пределах от 10 до 50.

Выделение частиц при старении малоуглеродистых ферритных сталей наблюдалось как на дислокациях,

87


так и по всему объему зерна [88]. В то же время в ста­ лях с 0,3% С и в мартенситной стали Х17Н4М2Д преи­ мущественно происходит гетерогенное зарождение час­ тиц на дислокациях [81]. В высокохромистых феррит­ ных сталях скорость протекания процессов распада пересыщенного твердого раствора, как правило, значи-

Рнс. 30. Упрочнение сплавов Fe—25% Сг—Си в процессе старения при 550° С

тельно ниже, чем в малолегированных сталях. Однако максимально достигаемая степень упрочнения в резуль­ тате старения сталей типа Х25 с повышенным содержа­

нием меди пропорциональна количеству

последней

(рис. 30). Необходимо отметить высокую

раствори­

мость меди в высокохромистом феррите: сталь Х25ДЗ оставалась чисто ферритной даже после нагрева до 1050° С. Результат легирования медыо — уменьшение склонности сталей к перестариваиию.

Следует отметить, что хотя степень упрочнения о. ц. к. матрицы за счет выделения частиц меди замет­ но ниже, по сравнению с упрочнением интерметаллидами типа NiTi или NiAl, высокая коррозионная стойкость (особенно под напряжением) и повышенные пластиче­ ские свойства состаренного металла делают медьсодер­ жащие нержавеющие стали весьма перспективными для использования во многих отраслях техники.

9. Влияние других элементов

Алюминий, титан, молибден и медь являются наибо­ лее важными легирующими элементами, приводящими к упрочнению о. ц. к. матрицы вследствие дисперсионно­

88

го твердения. Кроме того, повышение прочности наб­ людается при старении сталей, содержащих хром, фосфор, ванадий, бериллий и ряд других элементов. Структура высокохромистых сталей была достаточно подробно рассмотрена в предыдущих главах. В систе­ ме Fe—V образуется о-фаза, изоморфная с-фазе FeCr и приводящая к охрупчиванию стали. Резкое снижение пластичности в состаренном состоянии существенно ог­ раничивает область применения сталей с бериллием, фосфором, мышьяком и сурьмой. В последнее время бор все шире используется для микролегирования и по­ вышения пластичности стали и сплавов при высоких температурах; однако образование хрупких боридов при содержании в сплаве свыше 0,1% В практически не позволяет применять бор в качестве упрочняющего элемента. Необходимо также отметить, что, как пра­ вило, в дисперсионно твердеющих сталях одновременно присутствуют не менее двух элементов-упрочнителей, поэтому после старения в структуре может наблюдать­ ся сразу несколько различных фаз.

10. Кинетические особенности процесса старения в мартенситных и ферритных сталях

Детальное изучение кинетики процесса дисперсион­ ного твердения хромоникелевых и никелевых сталей со структурой мартенсита и феррита позволило В. Б. Спи­ ридонову сделать ряд интересных выводов о механиз­ ме упрочнения [81]. Было показано, что характерной особенностью кинетических кривых старения мартен­ ситных сталей является наличие двух стадий изменения свойств, причем средняя скорость процесса на быстрой (первой) стадии примерно на два порядка превышает скорость на медленной стадии. Кривые зависимости из­ менения свойств от времени старения могут быть опи­ саны известным выражением

 

а = 1 e~kxP,

(6)

где

а — степень распада пересыщенного

твердого

 

раствора;

 

 

т — время;

 

 

k и р — константы процесса.

 

89


В соответствии с известными формулами Фпка для процессов, которые контролируются нормальной диф­ фузией атомов легирующих элементов за счет градиен­ та концентраций, степень превращения пропорциональ­

на VDx, т . е. показатель р в кинетическом уравнении (6) должен быть равен '/г-

Т а б л и ц а

8

 

 

 

 

 

ПАРАМЕТРЫ ПРОЦЕССА СТАРЕНИЯ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ

С О. Ц. К. РЕШЕТКОЙ [81]

 

 

 

 

 

 

и

Показатели степени

 

Марка

Состоя-

Я я

в кинетическом уравнении

 

 

Выделяющиеся

стали

пие

 

 

 

фазы

 

матрицы1

| |

1-я

2-я стадия

 

 

 

 

стадия

 

 

 

 

К о

 

 

 

Х16Н7

 

м

400-500 0,16-0,21

0,16-0,21

Нет

Х17Н4М2Д

М, Л4Д

400-500 0,25-0,29

0,37-0,43

Cu(s)

Х17Н4М2Д

б-ф

400-500

Нет

0,5

Cu(e)

Х16Н7М2Ю

 

м

400-500

0,29

0,42

NiAl

Х16Н5МЗ

 

м

400-500 0,25-0,31

0,15-0,19

Нет

Х15Н9Ю

м

400-500 0,25-0,29

0,37-0,43

NiAl

Х15Н9Ю

Л4Д

400-500 0,25-0,29

0,46

NiAl

Х12Н10М2Т

М,

ЛГд

400-500 0,25-0,28

0,36-0,45

Ni3Ti

Х10Н6Ю

М,

М„

400-500 0,19-0,23

0,39-0,43

NiAl

Х24Н5Ю

б-ф

400-525

Нет

0,49-0,58

NiAl

Х24Н5Ю

б-фд

400-525 0,23-0,25

0,49-0,58

NiAl

Н13М2

М

400-525 0,29-0,35

0,12-0,15

Нет

HI3M6

м

400-525

0,21-0,33

0,50

Fe2Mo или

 

 

 

 

 

(0,15 при

Ni3Mo

Н18К9М5Т

м

475-525

0,25-0,27

400-425° С)

Fe2Mo или

0,50-0,60

 

 

 

 

 

 

Ni3Mo+Ni3Ti

1 Обозначения: М — мартенсит;

М д — деформированный

мартенсит; б-ф—

6 -феррит; б-фд — деформированный б-феррит.

 

 

На самом деле, как видно из

данных,

приведенных

в табл. 8,

степень

превращения

пропорциональна т1/2

для ферритной матрицы и только на второй стадии про­ цесса старения для мартенситной, тогда как на первой стадии старения Сг—Ni, Ni—Мо и Ni—Со—Мо мартен­ сита показатель степени в кинетическом уравнении близок к 73. Интересно, что повышение плотности дис­ локаций в ферритной стали Х24Н6Ю в результате хо­ лодной деформации привело к появлению стадии бы­ строго изменения свойств при старении с показателем

90