Файл: Литвинцева, Г. А. Химические материалы, применяемые в мебельной промышленности.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 71
Скачиваний: 0
которые при комнатной температуре сохраняют растворимость
иплавкость. Нагретые и расплавленные при температуре
145—160° С, они затвердевают, теряют способность растворяться
ивновь плавиться.
Всостоянии термореактивной смолы наблюдаются три стадии. Первая стадия А. Смолы, проходящие эту стадию, называются резольными. В стадии А смолы хорошо растворяются в спирте, ацетоне, хлороформе и других органических растворителях, а неко торые в воде и водных растворах щелочей. В этой стадии смола может быть жидкой, вязкой, пастообразной и твердой. Темпера тура плавления твердого резола — от 50 до 90° С.
Далее, с течением времени или с повышением температуры, смола начинает терять свою плавкость и переходит в эластичное резинообразное состояние. При повышении температуры до 100° С смолы неоколько размягчаются, но не плавятся. Это состояние смол называется второй стадией В, или состоянием резитола. В со стоянии резитола в органических растворителях и слабых раство рах щелочей смола не растворяется, а только набухает. Эта стадия
переходная, |
завершающаяся в |
более |
или |
менее |
короткие сроки. |
|||||
У некоторых |
конденсационных |
термореактивных |
смол состояния |
|||||||
резитола |
не наблюдается. |
|
|
|
|
|
|
|||
Затем, |
с течением |
времени |
или |
с |
повышением |
температуры |
||||
свыше |
120° С, омола |
расплавляется |
и |
отвердевает. |
Отвердевшая |
|||||
смола |
совершенно теряет способность |
не |
только |
плавиться, но |
и размягчаться под влиянием температуры. Растворимость ее ис чезает. Смола приобретает способность устойчиво сохранять свое твердое состояние. Она переходит в третью стадию С, или в со стояние резита.
При комнатной температуре переход смолы из одного состоя ния в другое протекает крайне медленно, иногда годами. Но при повышении температуры или воздействии катализаторов он может происходить очень быстро, при 150—160° С, например, в течение нескольких минут и даже секунд.
Время 'перехода смолы из состояния резола в состояние резита называется периодом отверждения. Переход термореактивной смо лы в твердое необратимое состояние (полное отверждение) явля ется окончанием процесса конденсации и называется поликонден сацией.
Резольная смола, приведенная в жидкое состояние путем раст ворения в растворителе или путем нагревания, обладает высокими адгезионными свойствами. Переходя в состояние резита, она пре вращается в твердую пленку и может очень прочно склеивать раз личные материалы, в частности древесину. На этой .способности конденсационных синтетических смол и основано применение их как клеящих веществ. В настоящее время на практике основное применение нашли смолы, полученные в результате реакции кон денсации фенолов или мочевины и ее азотистых или сернистых аналогов с формальдегидом.
7
§ 2. КЛАССИФИКАЦИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ КЛЕЕВ
Синтетические клеи различаются по следующим основным по казателям:
1. По основному сырью для клеесоздающей смолы. Наиболее известными в мебельной промышленности в 'настоящее время явля ются мочевино-формальдегидные, мочевино-меламино-формальде гидные н фенольные клеи.
2. |
По |
физическому |
состоянию — твердые, пастообразные, жид |
кие, порошкообразные |
и пленочные. |
||
3. |
По |
растворимости — спирторастворимые, водорастворимые |
иэмульсионные (нерастворимые).
4.По химической активности — термореактивные и термопла стические. Термореактивные в свою очередь подразделяются на клеи холодного (при 20—30° С) и горячего (при 90—150° С) от верждения. Смолы в качестве клеящих составов чаще всего при меняются с добавлением 'специальных отвердителей (катализато
ров). Клеем принято называть смолу с добавлением отверди телей.
§ 3. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМОЛ И КЛЕЕВ
Основными видами исходного сырья для получения амино-аль- дегидных (карбаМ'Идных) смол являются фенол и его производ ные, формальдегид, мочевина и меламин. В качестве катализато ров реакции применяют едкий натр, аммиачную воду, уротропин, щавелевую кислоту. Для стабилизации омол используют этиловый спирт, диэтиленгликоль, ацетон.
Формальдегид НСОН (формалин технический) является про стейшим альдегидом. Он служит основным сырьем для получения различных 'Синтетических смол, образуемых конденсацией с фено лом, мочевиной, меламином, тиомочевиной и др. Формальдегид —
активное |
химическое |
соединение, легко |
вступающее |
в реакцию |
с другими |
веществами |
и образующее с |
ними новые |
соединения. |
При нормальной температуре и давлении формальдегид пред ставляет собой бесцветный газ с резким запахом, легко растворя ющийся в воде. Легко полимеризуясь, он образует параформальдегид. Растворы и пары формальдегида токсичны, оказывают сильное раздражающее действие на слизистые оболочки и кожу. Содержание паров формальдегида >в воздухе производственных по мещений не должно превышать 0,005 мг/л.
В промышленности формальдегид получают несколькими мето дами: каталитическим окислением метилового спирта кислородом воздуха, прямым окислением метана, попутных газов, нефти, выс ших углеводородов. Формальдегид, получаемый различными спо собами, поглощается водой с образованием раствора, известного под названием формалина.
8
В производстве синтетических смол формальдегид применяют преимущественно в виде водного раствора формалина, в котором содержится 37±0,5% формальдегида. Технический формалин выпу скают двух марок: без метан ольный марки ФБМ, в котором коли чество метилового спирта не превышает 1%, и формалин марки ФМ, стабилизированный метаном, содержание которого может ко лебаться в пределах от 5 до 11%. Содержание формальдегида — 37—40%, кислот (в пересчете на муравьиную) — не более 0,04%, железа — не более 0,0005 г в 100 мл формалина.
Мочевина |
NH2 CONH2 ГОСТ 2081—63 * (2-IX-69) |
является |
ами |
|
дом угольной |
мШслоты in поэтому |
ее часто 'называют |
'карбамидом. |
|
Отсюда и название — карбамидные |
смолы. |
|
|
|
Мочевина |
представляет собой |
белое кристаллическое вещество |
||
с удельным |
весом 1,323—1,335, |
температурой плавления |
130— |
135° С. При нагревании в вакууме до 120—130° С она возгоняется. Мочевина хорошо растворяется в воде, спирте, формалине, в жид ком аммиаке, плохо растворяется в бензоле, эфире. Она гигроско пична и в условиях повышенной влажности размокает.
В промышленности мочевину получают из аммиака и углекис
лоты. Аммиак |
смешивают |
с |
углекислым |
газом под давлением |
|||
в присутствии |
катализаторов. |
В результате |
реакции образуется |
||||
карбаминат аммония, |
который |
при нагревании до 135° С и давле |
|||||
ния 55—60 атм дегидратируется с образованием |
мочевины: |
||||||
2NH3 |
+ С 0 2 |
NH4 OCONH, -> СО (NH2 )2 + Н 2 0 |
|||||
|
Технические требования на мочевину |
|
|||||
Внешний вид |
|
|
|
|
|
Белые или |
|
|
|
|
|
|
|
|
желтоватые |
|
|
|
|
|
|
|
кристаллы |
Содержание |
азота в сухом |
продукте, |
%, не менее: |
46,3 |
|||
в пересчете на мочевину, |
%, «е |
менее . |
. . |
99,3 |
|||
Содержание |
железа |
в пересчете на |
Fe-iCb, %, не |
|
|||
более |
|
|
|
|
|
0,005 |
|
Содержание нерастворимых в воде веществ, %, не |
|
||||||
более |
|
|
|
|
|
0,05 |
|
Содержание |
свободного аммиака, %, не более |
. . |
0,015 |
||||
Содержание |
остатка |
после прокаливания, %, |
не |
|
|||
более |
|
|
|
|
|
0,03 |
|
Количество |
сульфатов в |
пересчете на SO4, °/о, не |
|
||||
более |
|
|
|
|
|
0,02 |
|
Количество |
биурета, |
%, не более |
|
0,08 |
|||
Содержание |
влаги, %, не более |
|
1 |
|
Отрицательное влияние при смолообразовании оказывает избы точное содержание в мочевине аммиака и нерастворимых в воде веществ. Наличие же сульфата аммония даже в небольших коли чествах создает опасность желатинизации реакционной массы, так
9
как при взаимодействии его с формальдегидом образуется серная кислота, снижающая величину рН среды.
Чем больше в мочевине нерастворимых в воде веществ, тем больше остается в готовой смоле непрореагировавшего формаль дегида.
Меламин C 3 H 6 N 6 (ГОСТ 7579—67) in радот являет юсхбой 'бесцвет ные кристаллы, плавящиеся при 354° С, удельным весом — 1,573. Меламин трудно растворяется в воде, в холодной воде растворяет ся в соотношении 1 : 300, а в кипящей — 1 : 30. Меламин практи чески нерастворим в обычных органических растворителях, слабо растворяется в жидком аммиаке и растворе едкого калия. Полу чают меламин различными способами. Наиболее распространен способ получения его из дициандиамида путем нагревания его до 100—400° С при давлении от 10 до 100 атм в присутствии аммиака.
Меламин может быть также получен из мочевины при взаимо действии с жидким аммиаком. Чем меньше содержание примесей, тем выше качество меламина.
|
Технические требования на меламин 1-го сорта |
|
||
Содержание меламина в .пересчете на сухое ве |
|
|||
щество, |
%, не менее |
|
99,7 |
|
Содержание влаги, %•, не более |
7 |
|
||
Содержание золы, %, не более |
0,04 |
|
||
Содержание железа, %, не более |
0,003 |
|
||
Количество |
нерастворимых |
в воде |
веществ, %, |
|
не более |
|
|
0,06 |
|
Количество |
экстрагируемых |
щелочью органнчеДолжен |
выдер- |
|
ских примесей |
|
живать |
испыта |
|
|
|
|
ние по п. 13 |
|
|
|
|
ГОСТ 7579—67 |
|
Катализаторы. Е д к и й |
н а т р |
т е х н и ч е с к и й |
NaOH (ГОСТ |
2263—71). Каустическая сода, каустик, сильна я щелочь — это твер дое белое гигроскопическое вещество. Обладает способностью поглощать из воздуха углекислый газ, превращаясь в карбонат натрия, поэтому подлежит хранению в герметически закрытой по суде. Растворение едкого натра в воде сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому приготовлять его следует в фарфоровой посуде и брать для этого холодную воду. Едкий натр технически широко применяется в производстве синтетических смол как катализатор и регулятор рН среды. Выпускается в твер дом виде с содержанием 92—96% едкого натра и в виде водного раствора 42—50%-ной концентрации. Как в сухом, так и в жид ком виде вызывает сильные ожоги кожи. При попадании в глаза может вызвать даже потерю зрения. При работе со щелочами необходимо работать в предохранительных очках, хлопчатобумаж ной спецодежде.
А м м и а ч н а я в о д а |
NH4 OH ГОСТ |
3760—64 * |
(1-XI-71) — |
раствор синтетического |
газообразного |
аммиака в |
воде. Это |
10