Файл: Фурмер, И. Э. Общая химическая технология учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 17.10.2024
Просмотров: 87
Скачиваний: 0
вом при помощи пара, подаваемого в паровую рубашку 4, и электри ческим обогревом нижней части колонны 3. По мере движения стирола сверху вниз колонны заканчивается его полимеризация. При этом стирол частично испаряется, его пары поступают в холодильник 1, где он конденсируется и возвращается снова в процесс.
Расплавленный полистирол, выходящий из колонны, поступает в обогреваемый шнек-пресс 5, откуда в виде вязкой непрерывной струи
Стирол
Рис. 87. Схема получения |
полистирола: |
|
I — холодильник, |
2 — реакторы, |
& — полимеризационная |
колонна, 4 — паровая рубашка, 5 — шнек-пресс, 6 — рольганг
выходит на охлаждаемый водой или воздухом рольганг 6, здесь он затвердевает и после охлаждения передается на переработку. Реакто ры и полимеризационная колонна изготовляются из алюминия или из эмалированной стали.
При полимеризации полистирола в эмульсии получают эмульсион
ный полистирол. |
применяется в радио |
Б л о ч н ы й п о л и с т и р о л широко |
|
технике, электронике и других отраслях в |
качестве электроизоля |
ционного материала. Из него изготавливают детали машин, облицо вочные плиты, пленку, предметы бытового потребления.
Э м у л ь с и о н н ы й п о л и с т и р о л — белый порошок, ис пользуемый не только для изготовления различных изделий, но также для получения пенопластов.
240
Получение полиакрилатов. Полиакрилаты — продукты полимери зации производных акриловой кислоты СН2 =С Н —СООН. Наиболь шее распространение получил полиметилметакрилат — продукт по лимеризации метилового эфира метакриловои кислоты СН2 =ССН3 СООСН3:
н |
С Н 3 |
Н |
сн3 |
н |
сн3 |
|
|
|
1 |
I |
1 |
— С— С— с |
с |
с _ — С1— |
|||
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
н |
с= о н |
С -0 н с=о |
|||
|
1 |
|
1 |
|
1 |
|
|
|
1 |
||
|
О |
|
О |
|
О |
|
сн3 |
|
С Н з |
|
С Н з |
Эмульсионным, блочным и лаковым способами получают полимер (—СН2—ССНзСООСН з—)„.
Полиметилметакрилат начал получать распространение тогда, когда потребовались материалы для остекления самолетов. Он обла дает высокой прозрачностью и потому был назван о р г а н и ч е с к и м с т е к л о м . Органическое стекло — очень твердый, хорошо формуе мый материал. Он не подвергается действию масел, бензина, хоро шо поддается механической обработке, легко окрашивается. Органическое стекло применяют для остекления самолетов, автомо билей и др., для изготовления химической аппаратуры, используют в радиотехнике, для изготовления бытовых изделий. Способность органического стекла пропускать ультрафиолетовые лучи обусловила его применение для остекления теплиц.
На основе полимеризационных смол получают полипропилен, полиизобутилен, полиформальдегид.
П о л и п р о п и л е н |
( — С Н 2 — С Н |
имеет высокую меха' |
I |
||
|
С Н , |
|
ническую прочность и более высокую температуру размягчения, чем полиэтилен. Он устойчив к действию растворов кислот, щелочей, солей, органических растворителей. Из него изготавливают трубы,
емкости, различные детали, |
волокна и т. п. |
|
|
СН3< |
|
П о л и и з о б у т и л е н |
-сн2—сI- |
— каучукоподобная |
сн3/ „
масса, хорошо смешивающаяся с наполнителями (сажа, графит). Он химически стоек, пластичен и потому используется для защиты аппаратуры от коррозии.
П о л и ф о р м а л ь д е г и д (—СН2 —О—)„ нерастворим при низ ких температурах во всех обычных растворителях, стоек к воздейст вию многих химических сред, плесени, насекомых, имеет высокие диэлектрические и механические свойства. Полимер жесткий, твер дый и сохраняет все свойства при нагревании до 120° С. Его исполь зуют для получения шестерен, вкладышей подшипников скольжения, труб, листов и т. п.
241
§ 72. Пластические массы на основе поликонденсационных смол
Не менее важную роль, чем термопласты, играют термореактив ные поликонденсационные смолы— феноло-формальдегидные, карба мидные и др., которые входят в качестве связующего в композиции термореактивных пластических масс.
Ф е н о л о - ф о р м а л ь д е г и д н ы е с м о л ы и п л а с т и
ч е с к и е м а с с ы |
на и х о с н о в е получают путем конденсации |
|
фенола СвН 5ОН с |
/О |
. При смешивании |
формальдегидом неф |
hcI^Jch |
н—с—н |
НСЦ^'СН |
|
||
сн |
|
|
|
сн |
|
он |
|
ОН |
н |
он |
н |
1 |
р |
1 |
1 |
||
с |
[ |
^ |
j |
||
нс^\,с— с—-с^х с—-с— с / \ с — с--- |
|||||
нсц^'сн |
н |
hcI^Jch н |
hcI^Jch н |
||
сн |
|
сн |
|
сн |
|
По этой реакции образуется н о в о л а ч н а я |
с м о л а . Эта смола |
термопластична, так как ее молекулы имеют линейное строение. Если же смешать большие количества формалина с фенолом в присутствии щелочи (катализатор) и нагреть, то получится р е з о л fa-
он |
н |
он |
н |
он |
|
1 |
1 |
1 |
|||
с |
|
с |
1 |
с |
|
нс.^хс с1 |
|
1 |
Г-^ХС |
||
с ^ с с1 |
|||||
нсц^'сн |
1 |
снц^сн |
1 |
1 II |
|
н |
н |
hcI^Jch |
|||
с |
|
с |
|
с |
|
н-с—н |
|
н—с—н |
|
н—с-н |
|
с1 |
н |
с1 |
н |
с1 |
|
нс/\,сн |
нс^\сн |
нс/\сн |
|||
_ С^/С _ -с1- |
S / c |
1 |
_г 1 |
1с_ |
|
с |
1 |
1 |
S / |
|
|
1 |
с |
1 |
с |
|
|
1 |
н |
1 |
н |
1 |
|
он |
|
он |
|
он |
242
Молекулы этой смолы имеют пространственную структуру, и потому смола термореактивна.
Аппаратурное оформление процессов получения новолачных и резольных смол мало отличается друг от друга (рис. 8 8 ). В реактор с мешалкой 1 загружают фенол, формалин и катализатор. Смесь пе ремешивают и нагревают до 70—75° С подачей пара в рубашку реак тора. После этого нагрев прекращают. За счет тепла реакции
Рис. |
8 8 . Схема |
получения |
поликонденсационной |
смолы: |
|
/ — реактор, |
2 — холодильник-конденсатор, 3 — вакуум-при- |
||||
|
|
емннк, 4 — противень |
|
||
температура |
повышается до 90СС. |
Для |
устранения |
дальнейшего |
|
повышения |
температуры в рубашку |
реактора подают холодную |
воду. Пары воды, выходящие из реактора 1, охлаждаются в холодиль нике-конденсаторе 2, и конденсат возвращается в реактор. В реакто ре образуется смесь, состоящая из воды, непрореагировавших фенола и формальдегида и образовавшейся смолы. Для получения сухой фе нолформальдегидной смолы в реакторе создают разрежение и в ру башку реактора подают для обогрева пар. Получаемый в аппара те 2 конденсат собирают в вакуум-приемнике 3. Приготовленную смо лу выпускают из реактора в противень 4, где ее охлаждают и затем направляют на склад.
Феноло-формальдегидные смолы используют без наполнителей —
л и т ы е |
п л а с т м а |
с с ы , с наполнителями порошкообразных и |
волокнистых веществ, |
в качестве связующего в с л о и с т ы х п л а |
|
с т и к а х , |
в виде клеев и лаков, для изготовления п о р о п л а с т о в . |
В качестве наполнителей используют древесную'муку, асбест, тальк, каолин, магнезию и др. При применении в качестве наполнителя ас
243
беста получают фаолит — химически стойкий материал, используе мый для изготовления химической аппаратуры.
Пластические массы на основе феноло-формальдегидных смол обла дают высокой прочностью, химической стойкостью, электроизоля ционными свойствами. Их применяют для изготовления деталей ра диотехнической аппаратуры, деталей, работающих при повышенной
температуре |
и в агрессивных средах. |
А м и н о |
п л а с т ы получают конденсацией карбамида (моче |
вины) (NH2)2CO с формальдегидом. Аминопласты термореактивны, их используют с различными наполнителями для изготовления пред метов широкого потребления, электроизоляционных изделий, строи тельно-облицовочных материалов.
П о л и э ф и р н ы е с м о л ы получают поликонденсацией мно гоосновных кислот с многоатомными спиртами. Их используют для изготовления электроизоляционных композиций, лаков и эмалей.
П о л и к а р б о |
н а т ы |
— полиэфиры угольной кислоты полу |
|
чают, |
например, |
из |
фосгена СОС12 и дифенилолпропана |
НОС8 Н4 —С(СН3 )2 —СвИ 4ОН в щелочной среде. Образующийся поли карбонат — твердое прозрачное вещество — применяется для изготов
ления электроизоляционных |
деталей, радиодеталей, |
нагревательных |
|||||
приборов и др. |
|
|
|
|
|
|
|
П о л и э п о к с и д н ы е |
с м о л ы |
получают на основе соедине |
|||||
ний, содержащих |
эпоксидную |
(окисную) группу |
—^ |
7 ^ |
• |
||
Их используют для |
получения |
деталей |
|
о |
|
уст |
|
и узлов электрических |
|||||||
ройств, покрытий, клеев. |
|
|
с о е д и н е н и я |
— полиор- |
|||
К р е м н и й о р г а н и ч е с к и е |
|||||||
ганосилоксаны представляют собой высокомолекулярные |
соединения, |
структура цепей которых образована кремнием и кислородом, при этом кремний связан с органическими радикалами:
R |
R |
|
R |
I |
|
1 |
I |
-Si—О—Si—О—Si-
I I I
R R R
где R — СН3, С2 Н 5 и др. Кремнийорганические соединения получа ют жидкими с различной вязкостью и твердыми с макромолекулами линейной и трехмерной структуры. Они отличаются разнообразием свойств, что объясняется изменением и различным сочетанием ради калов, входящих в их состав, а также размерами получаемых мак ромолекул.
Кремнийорганические соединения выдерживают значительное на гревание —■они могут длительно использоваться при температуре 200°С и кратковременно при температуре 5ЭЭ° С и выше. Они стой ки в воде, мало изменяют вязкость при изменении температуры. Многие из них имеют хорошие диэлектрические свойства, т. е. явля ются надежными изоляторами. Эго обусловило широкое применение
244
их в различных отраслях промышленности в качестве смазочных
масел, клеев, лаковых покрытий, |
прокладок, жаростойких эмалей. |
С л о и с т ы е п л а с т и к и |
получают при пропитке тканей |
растворами синтетических смол. |
|
Пропиткой хлопчатобумажной ткани раствором феноло-формальде- гидной смолы с последующим горячим прессованием получают т е к с т о л и т , отличающийся повышенной водостойкостью и значитель ной прочностью. Его используют для изготовления деталей ма шин.
Более прочен, чем текстолит, другой слоистый пластик — с т е к л о т е к с т о л и т . Его изготовляют из стеклянной ткани, пропитан ной феноло-формальдегидными, полиэпоксидными, кремнийорганическими смолами. Значительный интерес представляет стеклотекстолит, полученный из стеклянной ткани, пропитанной кремнийорганическими соединениями. Он может выдержать высокотемпературную нагрузку без изменения внешней формы.
Стеклопластики нашли применение в автомобилестроении, самоле тостроении, для изготовления деталей машин, лодок, их используют
вкачестве электроизоляционных материалов и т. д.
§73. Эфиры целлюлозы и пластические массы
на их основе
Ц е л л ю л о з а (СвН1 0 О 5)п — это природное бесцветное, неплав кое и нерастворимое вещество, входящее в состав клеток древесины, хлопка и других растений.
Целлюлоза по своей химической природе является высокомолеку лярным спиртом — ее молекулы содержат гидроксильную группу. Целлюлоза вступает в реакцию с различными веществами; при ее взаимодействии с кислотами происходит образование эфиров целлю лозы. Так, при обработке ее смесью азотной и серной кислот азотная кислота соединяется с молекулами целлюлозы, образуя азотнокис лый эфир, который называют н и т р о ц е л л ю л о з о й . В резуль тате реакции между целлюлозой и уксусной кислотой или ее ангидри дом (ацетангидридом) получается эфир уксусной кислоты — а ц е т и л ц е л л ю л о з а . Из эфиров целлюлозы нельзя непосредственно получить пластические массы, так как они недостаточно термоплас тичны. Для придания пластичности их смешивают с пластификатора ми , например с камфарой.
Н и т р о ц е л л ю л о з а при растворении ее в спиртовом раст воре камфары и при последующем удалении спирта образует пласти ческую массу ц е л л у л о и д . Целлулоид при нагревании становит ся пластичным, поддается обработке, легко окрашивается. Изделия
из |
целлулоида |
отличаются легкостью, приятным внешним видом. |
Из |
целлулоида |
изготовляют галантерейные изделия, игрушки, |
ит. п.
Ац е т и л ц е л л ю л о з а применяется для производства пласт
масс, шелка, лаков, негорючих кино- и фотопленок.
245