Файл: Верещагин, И. К. Электролюминесценция кристаллов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 17.10.2024

Просмотров: 89

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ного образца значении Ъсходными оказываются не только форма опытных и теоретических зависимостей цт и Vm, но и численные значения напряжения на одном кристалле

Vm ( Р И С . 31.3).

На рис. 31.4 теоретические и экспериментальные дан­ ные, относящиеся к образцам с зеленым свечением раз­ ного происхождения, сравниваются в координатах, кото­

рые

соответствуют эмпирической зависимости г\т —- <Г'1г,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

предложенной Леманом [107].

 

 

 

 

 

 

 

 

d,MKM

 

После перевода (при уже из­

 

1520 15

10

7 5

 

5

2

 

 

вестном и) значений d в /j#

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

измеренные значения х\т, про­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

порциональные

расчетным

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ri0m и относящиеся к неболь­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

шим частотам,

перемещались

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по вертикали к кривой т]от,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

соответствующей Ъ = 10 а (это

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

значение

Ъ по

всем

данным

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

наиболее

подходит при низ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ких частотах для люминофо­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ров с зеленым свечением).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из рис. 31.4 следует, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

общая форма

теоретической

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

зависимости выхода

от

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

согласуется с данными изме­

Р и с . 3 1 .4 .

М ак си м альн ы й в ы ход п ри

рений разных

авторов, при­

чем в той

области значений

к ом н атн ой

т е м п ер а т у р е

в

за в и с и ­

м ости

 

от

1 ,Н

и р а зм е р а

зе р е н

d.

Ij^R, которой

соответствуют

1, 2

опы тны е

д ан н ы е д л я л ю м и ­

300 гц и

1

кец со отв етств ен н о =

измерения Лемана, расчетная

н оф ор а

Э Л -510

[1 1 2 ] п р и

ч а ст о т е

 

 

 

 

= 3 мкм/в)\ з — д а н н ы е работы [1 0 7 ]

зависимость близка

к эмпи­

п р и ч а ст о т е

50

гц

(и =

7

мкм/в)\

рической.

 

 

 

4 — д а н н ы е

[1 2 1 ],

и =

3

мкм/в.

 

 

 

5, 6, 7 — т ео р ети ч еск и е к р и в ы е п р и

в)

 

 

 

Ь — 10, 20 и

40 в

соотв етств ен н о .

солютные

значения

выхода,

П р я м а я соотв етств ует эм п и р и ч еск ой

зав и си м ости щ

 

(d) п о Л е м а н у [1071.

измеренные и рассчитанные,

Ш к ал а d —

д л я

и = 3

мкм/в.

 

 

могут быть сопоставлены, ес­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

известны

значения

 

Ъ, и и Р.

ли для данного люминофора

 

При этом удобно иметь дело

с максимальной величиной выхода при комнатной тем­ пературе цт .

Выход конденсатора обычного типа меньше выхода люминофора (прежде всего за счет дополнительных све­ товых потерь) и равен г\т = ц0т РК, где К — доля из­ лучения, вышедшего из конденсатора. Оценка влияния различных факторов на выход реального конденсатора

210


делалась в работе [111]. Измеренные

величины

выхода

относятся обычно к конденсатору с электродами

из стекла

с проводящим слоем и металла.

При

коэффициенте

про­

зрачности стекла 0,90 и коэффициенте

отражения

алюми­

ния 0,90 в области 5000 А [115]

из конденсатора выйдет

не более

85%

излученного

света, т. е. можно принять,

что

максимальное

значение

множителя К

равно

0,85.

Из-за многократных отражений света

в конденсаторе эта

цифра может быть и мень­

 

 

 

 

 

 

 

 

шей,

особенно для

люми­

 

 

 

 

 

 

 

 

нофоров

с

 

пониженной

 

 

 

 

 

 

 

 

прозрачностью

[116].

Хо­

 

 

 

 

 

 

 

 

рошо проводящий слой на

 

 

 

 

 

 

 

 

стекле практически не вы­

 

 

 

 

 

 

 

 

зывает

дополнительных

 

 

 

 

 

 

 

 

электрических

потерь

до

 

 

 

 

 

 

 

 

частот в несколько кило­

 

 

 

 

 

 

 

 

герц.

оценки величины

 

 

 

 

 

 

 

 

Для

 

 

 

 

 

 

 

 

Р яркость свечения элект­

 

 

 

 

 

 

 

 

ро-

и

фотолюминофоров

 

 

 

 

 

 

 

 

типа

ZnS — Си с зеленым

 

 

 

 

 

 

 

 

свечением

сравнивалась

 

 

 

 

 

 

 

 

при возбуждении

ультра­

 

 

 

 

 

 

 

 

фиолетовым светом в обла­

100

200

500

000

 

500

600

сти

линии

3650 А [102].

 

 

 

 

 

 

7 °к

При комнатной температу­

Р и о .

3 1 .5 . Т ео р ет и ч еск и й

в ы ход

эл е к ­

ре яркость типичных элек­

к о сть

ф о т ол ю м и н есц ен ц и и

в

за в и си м о ­

тролюминофоров,

в

том

тр о л ю м и н есц ен ц и и Г] о и и зм ер ен н а я я р ­

сти от

т ем п ер а т у р ы .

1 , г, з — ц 0 п ри

числе марки

 

ЭЛ-510,

со­

вен н о ;

4 — я р к о ст ь В эл е к т р о л ю м и н о ­

 

 

 

 

 

 

 

н а п р я ж е н и и 1 0 , 20 и 40 в со о т в ет ст ­

ставляет 30—40% яркости

ф ор а Э Л -5 1 0

и 5

ф отол ю м и н оф ор а

фотолюминофора ФК-106.

 

 

 

Ф К -1 0 6 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Максимум яркости послед­

 

 

 

 

 

 

 

 

него расположен около 420 °К, а яркость при комнатной температуре составляет 83% максимальной (рис. 31.5). Квантовый выход свечения фотолюминофоров при возбуж­ дении светом из области поглощения активатора колеб­ лется в пределах 0,7—1,0 [117—120]. Если принять, что максимальный квантовый выход люминофора сравнения равен единице, то для электролюминофора при том же

способе возбуждения и комнатной температуре

квантовый

выход равен 1,0 • 0,83 * 0,35

= 0 ,3 , а максимальный вы­

ход при низкой температуре

примерно в два

раза выше

(рис. 31.5). При электровозбуждении происходит преиму­

211


щественно ионизация решетки и после спада поля в об­ ласти ионизации возможен захват дырок как центрами свечения, так и тушения, т. е. условия рекомбинации более близки к условиям при фотолюминесценции, воз­ буждаемой светом из области собственного поглощения вещества. У фотолюминофоров выход при возбуждении в полосе собственного поглощения составляет примерно 0,7 выхода при возбуждении в полосе примесного погло­ щения [119]. Если сохранить это соотношение для элек­ тролюминофоров, то максимальное значение Р для них как при собственном фото-, так и электровозбуждении будет равно Р 0 = 0,6 • 0,7 = 0,42. При электролюминес­ ценции это значение выхода будет относиться к низким температурам или высоким частотам, когда процессы освобождения дырок из центров свечения ослаблены (§ 32). Таким образом, для электролюминофоров с зеленым све­ чением можно ожидать максимального значения произ­

ведения К Р 0 = 0,85 • 0,42 = 0,36

и соответствующего

выхода конденсатора т= ц0тР 0К.

При размере частиц

6 мкм (IXR = 2 в, и = 3 мкм/в) и b = 10 в максимальный

расчетный выход равен цот = 7,7% и rjm =

2,8% . Если

b = 20 в, то т]от уменьшается

до 6%,

а т]т

— до 2,2% .

Измеренный выход зависит

от частоты /. У образцов

с зеленым свечением максимум ц (/)

достигается при

частотах 500—1000 гц, после чего происходит новый спад Т] [106]. Этот спад связан с особенностями эквивалентных схем отдельных зерен люминофора и всего конденсатора, которые содержат последовательно включенные емкости

исопротивления (например, сопротивление прозрачного электрода). Падение напряжения на этих сопротивлениях

ипотери энергии увеличиваются с ростом / [ИЗ, 124,

125]. Если последовательные сопротивления достаточно велики, спад ц (/) может начаться уже при небольших частотах и начальный рост ц (/) окажется слабо выражен­

ным. Пример эквивалентной схемы

ячейки приведен в

§ 32.

 

Максимальный выход фракции

люминофора ЭЛ-510

с размером частиц 6 мкм соответствует частоте около 500 гц и равен 3,0% . Это вполне согласуется с расчетным значением 2,8% , особенно если учесть, что цифра 2,8% является приближенной, а ошибка при измерении аб­ солютного значения выхода может достигать 20 %. Наи­ больший выход, наблюдавшийся Леманом для конден­ саторов с фракцией другого люминофора с зеленым све­

212


чением (d = б мкм), составлял 14 лм/вт [107], т. е. также был равен примерно 3%*). При этом выход, относящийся непосредственно к люминофору, был оценен в 18—19лм/вт (4%). При комнатной температуре и частоте 50 гц выход фракции ЭЛ-510 (d = 6 мкм) снижается до 1,5%, что соответствует уменьшению вдвое яркости фотолюминес­ ценции и Р при переходе от низкой температуры к ком­ натной (см. рис. 31.5). Таким образом, в пределах пог­ решностей при определении величин Ь, и, Р и выхода теоретические значения цт близки к опытным, и рис. 31.4 может быть использован для оценок ожидаемого для данного размера частиц максимального выхода.

Расчетный выход относится к частицам определенного размера, в то время как большинство измерений выхода выполнялось на обычных поликристаллических образцах, частицы которых имеют различные размеры. Так как максимальный выход отдельной частицы и соответствую­ щее напряжение зависят от размеров частицы, при повы­ шении напряжения на конденсаторе с подобным образцом т\т различных частиц будет достигаться при разных нап­ ряжениях и измеренный усредненный выход г\т окажется ниже выхода частиц среднего размера. Действительно, если при частоте 50 гц и комнатной температуре вычис­ ленный и измеренный выход для фракции составляет около 1,5% (Ь = 10 в, d = 6 мкм), то для естественных образцов люминофоров с зеленым свечением, со сход­ ными свойствами и с тем же средним диаметром зерен, измеренный в таких же условиях выход колеблется в пределах 0,3 1,3% [108, 110]. Использованные выше значения Р 0 и К Р 0 = 0,36 являются, конечно, прибли­ зительными. Неясно, например, почему при низкой тем­ пературе выход фотолюминесценции электролюминофора в случае примесного возбуждения составляет только 0,6 от максимального выхода фотолюминофора. Возможно, это связано с неактивным поглощением как возбуждаю­ щего, так и излучаемого света, которое обусловлено при­ сутствием включений и большой концентрацией центров тушения в самом сульфиде цинка. Поглощение люми­ несцентного излучения может сказаться и в условиях электровозбуждения, т. е., возможно, следует увеличить Р 0 до 0,7, а К — считать меньшим (например, равным

*) Выход в % может, быть получен делением выхода в л м /в т на 475 (эквивалент для длины волны 520 нм).

213