Файл: Аммер, С. А. Нитевидные кристаллы (получение, механизмы и кинетика роста) учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 78
Скачиваний: 0
- 5 7 -
дина для создания на начальной этапе процесса окисной подлод
ки NiO . Позднее, когда пары воды выводятся из системы и атиосфера становится восстановительной, взаииодействие водо-
ррда с окисм) приводит к образовании слоя металлического нике ля. Восстановление происходит локально в местах структурных нарушений На поверхности окиси. Предполагается, что в этих местах происходит зароидение и рост НН. Материал поставляется
из газовой фаэы в виде нолекул галогенида и восстановление их происходит уде на иеталлической поверхности НК.
На поверхности окисла вместе с нитевидными образуется
кристаллы и других форм. Кех [272,27Э] , исследовав морфологию
(650)НК и кристалликов NiO , |
на которых они вырасли, |
отмечает, |
|||
Что ориентация |
НК ( (I0Q) |
, |
(1Ю> ) тесно связана с ориентаци |
||
ей |
кристаллов |
окиси никеля. Здесь просматривается много общего |
|||
с |
зароддением |
НК делеза и |
кобальта на микрокристаллах |
осадка |
|
(см.работы [196,200,217] |
). |
Это противоречит гипотезе о за- |
|||
роддении усов на случайных частицах примеси. Возмоиен рост |
|||||
усов и на эпитаксиальных пленках. |
|
||||
|
В опытах |
[I96,200j |
по выращиванию в никелевых лодочках |
||
усы достигали |
длины Э им и диаметра 5 мкм. Бокитейну и др. |
[210, 211] удавалось |
в кварцевых лодочках при скорости |
течения |
водорода 0,02-0,04 л/мин и температуре 700-7Ю°С и течение |
||
I часа выращивать НК длиной до 7 им (таблица 5). |
|
|
НК длиной до 15 мм получали из бромистого никеля чистотой |
||
98,5# в экспериментах |
[222] с алундовыми лодочками при |
пропус |
кании водорода со скоростью 5-10 см3/мин. Время роста |
18-24 ча |
|
са. |
|
|
|
|
|
|
|
- 5Б |
- |
|
|
|
|
Восстановление солей никеля и выращивание НК можно про |
||||||||
изводить также в атмосфере водорода, разбавленного аргоном |
|||||||||
или |
другим |
инертным газом. |
При использовании |
в качестве |
ис |
||||
ходной соли |
йодистого никеля наряду с прямыми |
образуется |
мно |
||||||
го геликоидальных НК |_223j |
|
|
|
|
|||||
|
Серебро. |
Усы серебра |
получают восстановлением хлористых |
||||||
и йодистых |
солей в токе водорода (таблица 5). |
По наблюдениям |
|||||||
Бреннера |
[197j |
из /Ц('(.' |
НК растут от |
основания, имеют округ |
|||||
лое сечение, диаметр 2-16 мкм и длину до I см. Ориентация их |
|||||||||
осей |
flOOj |
|
или |
[НО] . |
Многие усы содержат дефекты. Их рост |
||||
связывают |
с |
диффузией ионов |
серебра в |
dtjOC |
; перенос |
ве |
щества в газовой Фазе считается не существенным.
НК из AqJ растут с вершины. При рассматриваемых темпе ратурах восстановления (таблица 5) вполне возможен перенос
через газовую фазу. Другие примеры роста НК из галоидных со
лей можно найти в обзорах |
Харди [10j , Овсиенко |3] |
, а также |
||
в |
работах |
[274—275 j . |
|
|
|
Бор, |
Образование НК тетрагонального бора при осаждении |
||
из |
смеси |
* 1:100 на нагретом до 1Э00-1800°С |
||
стержне кристаллического |
бора, было описано в работе |
'[224 j . |
В другой работе [225] сообщалось о получении НК f> - ромбоэд
рического бора при восстановлении газообразного водо
родом (молярное соотношение газов 1,4:1500 соответственно),
пропускаемых со скоростью 1,5 л/мин над подложкой из аморфно го бора (таблица 5). В качестве примеси добавлялась платина.
В аналогичных условиях получали из паровой фазы НК бора и дру гие исследователи [277] .
Более ^нательное исследование роста НК JS - ромбоэдри
ческого бора из смеси паров бромистого бора и водорода на
нагретых пластинках из |
бора, углерода или тантала, |
было про |
|
ведено авторами [226J |
. Наилучшие результаты |
наблюдались при |
|
температуре 1200°С и молярном отношении Hg: |
tS ftr = |
25j l . |
Отмечается каталическое действие золота, распыляемого над под
лодками. Усы имели округлое сечение, что, по мнению авторов,
является следствием нестабильности процесса кристаллизации,
обусловленного быстрым (~ 1 мин) |
восстановлением 8 |
По термодинамическим соображениям |
8 &/, должен менее легко |
восстанавливаться и в связи с этим обеспечивать более благопри ятные условия для контроля за ростом НК с четко выраженной ог ранкой. Правда, этого же можно достигнуть уменьшением концент
рации паров галогенида в атмосфере водорода и соответствующим
снижением температуры |
процесса. |
|
|
|
При температурах |
ниже 1000°С можно было получить НК |
|
А. - |
ромбоэдрического |
и тетрагонального бора, в то время |
как |
вчше |
1100°С росли усы |
у> - ромбоэдрической модификации. |
При |
использовании в качестве подлодки графита образовывались так
же тонкие НК карбида бора ( |
Йч0 ). |
Карбид бора структурно |
схо |
|||||
ден с |
£ |
- ромбоэдрическим |
бором, поэтому он в виде включений |
|||||
мог встречаться |
и в усах |
бора. |
|
|
|
|||
|
Кремний и германий. |
Водородное восстановление |
галогенов |
|||||
используется как один из |
методов выращивания НК кремния. В ра |
|||||||
ботах |
[98,279] |
исследовали |
морфологию ооадков Si |
на йлос:;ост* |
||||
( I I I ) |
подложки |
кремния. |
Осаждение |
производилось из |
Паровой |
фа |
||
зы при восстановлении SiO?4 |
водородом. Пленки приобретали |
свое |
||||||
образный |
рел' еф, обусловленный развитием на поверхности трех- |
- 60 -
гранннх пирамид роста. На этих пирамидах при последующем осаиении в области температур 900-1100°0 развивались усы,
длина которых достигала нескольких сотен ангстрем. Усы име ли треугольную и шестигранную форму поперечного сечения, вер
шины наиболее крупных из них обнаруживали четкое огранение.
Автор проводит аналогию роста усов кремния на пирамидах Плен ки с ростом усов иелеэа на примесных частицах, но считает,
что в его условиях примеси не могли играть определяющей роли.
Однако, вполне возможно, что осаждаемые пленки могли заимст
вовать примеси от материала подложки. |
|
|
Вагнер и Эллис |
|280-283j наблюдали |
рост усов кремния при |
восстановлении |
водородом, когда на |
затравочные кристал |
лы кремния предварительно наносились капельки металла. Волее подробно об этом будет сказано ниже (см.ПИ - механизм).
Авторы настоящей работы для выращивания НК кремния приме
няли метод газового |
потока [29.21 |
. Кристаллизационный аппарат |
(рис.6) включал в свой состав три |
Основных системы: I) реакци |
|
онная камера I с нагревательным устройством 2 ; 2) газораспре |
||
делительная система, |
обеспечивающая дозировку в газовой смеси |
тетрахлорида кремния ; 3) источник водорода 4 и система очист ки (5 -7 ); 4) источник - 9, Тетрахлорид кремния пода
вался в реакционную зону при барботировании через него аргона.
Аргон и водород предварительно тщательно очищались от примесей кислорода и паров воды пропусканием их через силикагель 5,
палладированный алюмогель 6 и циолит 7. Влажность газов опре делялась зеркальным гигрометром 8, расход - ротаметрами 12.
Парциальное давление в смеси регулировалось изменением
-61 -
температуры барбатора 9 с помощью водяного термостата Н и вентелей 10.
В наших экспериментах скорость аргона составляла 0 ,1 -
2 л/мин. Реакционной камерой служила трубка из кварца тройно го переплава с окном 13 для наблюдений за ростом.
Основными технологическими параметрами, определяющими
рост НК, являлись температура и мольное соотношение исходных продуктов реакции:
bie-HO + йн* т - |
Ьц,) |
* Щ-lOt |
ОО |
|
При больших |
концентрациях |
S i ( 4 4 |
образование кремния наблюда |
|
ется лишь в |
интервале 950-И00°0 |
(рис.7). |
При температурах вы |
ше П00°С наблюдается травление кремниевых подлошек в газовом потоке, по-видимому, в результате взаимодействия:
b i(r) « W M , ^ |
2bi0?(r) |
(5) |
На росте НК сказывается влияние материала |
подложки: на графите |
|
они растут при 950-П50°С, а на кварце - при 1000-Н50°С и |
||
получаются более длинными |
(до 15 мм), чем |
за то же самое время |
на графитовых подложках. |
|
|
При отсутствии температурного градиента в зоне роста НК
получаются с почти одинаковым поперечным сечением по всей длине.
При нагревании выше Н50°С наблюдается образование крупных мо
нокристаллов |
кремния. Скорость газового потока в пределах |
|
|
0,03-2,5 см.сек"* не оказывала заметного |
влияния аа рост |
и мор- |
|
фологиг НК. |
При влажности водорода выше |
О |
снижа |
3*10 мм р т .ст . |
ется количество осаждающегося кремния и наблюдается в окрестнос тях горячей зоны печи выделение рыхлого белого порошка или пу-
ховидннх сплетений, состоящих из хлоридов и оксихлоридов кремния.