Файл: Аммер, С. А. Нитевидные кристаллы (получение, механизмы и кинетика роста) учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 19.10.2024

Просмотров: 78

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

- 5 7 -

дина для создания на начальной этапе процесса окисной подлод­

ки NiO . Позднее, когда пары воды выводятся из системы и атиосфера становится восстановительной, взаииодействие водо-

ррда с окисм) приводит к образовании слоя металлического нике­ ля. Восстановление происходит локально в местах структурных нарушений На поверхности окиси. Предполагается, что в этих местах происходит зароидение и рост НН. Материал поставляется

из газовой фаэы в виде нолекул галогенида и восстановление их происходит уде на иеталлической поверхности НК.

На поверхности окисла вместе с нитевидными образуется

кристаллы и других форм. Кех [272,27Э] , исследовав морфологию

(650)НК и кристалликов NiO ,

на которых они вырасли,

отмечает,

Что ориентация

НК ( (I0Q)

,

(1Ю> ) тесно связана с ориентаци­

ей

кристаллов

окиси никеля. Здесь просматривается много общего

с

зароддением

НК делеза и

кобальта на микрокристаллах

осадка

(см.работы [196,200,217]

).

Это противоречит гипотезе о за-

роддении усов на случайных частицах примеси. Возмоиен рост

усов и на эпитаксиальных пленках.

 

 

В опытах

[I96,200j

по выращиванию в никелевых лодочках

усы достигали

длины Э им и диаметра 5 мкм. Бокитейну и др.

[210, 211] удавалось

в кварцевых лодочках при скорости

течения

водорода 0,02-0,04 л/мин и температуре 700-7Ю°С и течение

I часа выращивать НК длиной до 7 им (таблица 5).

 

НК длиной до 15 мм получали из бромистого никеля чистотой

98,5# в экспериментах

[222] с алундовыми лодочками при

пропус­

кании водорода со скоростью 5-10 см3/мин. Время роста

18-24 ча­

са.

 

 


 

 

 

 

 

- 5Б

-

 

 

 

 

Восстановление солей никеля и выращивание НК можно про­

изводить также в атмосфере водорода, разбавленного аргоном

или

другим

инертным газом.

При использовании

в качестве

ис­

ходной соли

йодистого никеля наряду с прямыми

образуется

мно­

го геликоидальных НК |_223j

 

 

 

 

 

Серебро.

Усы серебра

получают восстановлением хлористых

и йодистых

солей в токе водорода (таблица 5).

По наблюдениям

Бреннера

[197j

из /Ц('(.'

НК растут от

основания, имеют округ­

лое сечение, диаметр 2-16 мкм и длину до I см. Ориентация их

осей

flOOj

 

или

[НО] .

Многие усы содержат дефекты. Их рост

связывают

с

диффузией ионов

серебра в

dtjOC

; перенос

ве­

щества в газовой Фазе считается не существенным.

НК из AqJ растут с вершины. При рассматриваемых темпе­ ратурах восстановления (таблица 5) вполне возможен перенос

через газовую фазу. Другие примеры роста НК из галоидных со­

лей можно найти в обзорах

Харди [10j , Овсиенко |3]

, а также

в

работах

[274—275 j .

 

 

 

Бор,

Образование НК тетрагонального бора при осаждении

из

смеси

* 1:100 на нагретом до 1Э00-1800°С

стержне кристаллического

бора, было описано в работе

'[224 j .

В другой работе [225] сообщалось о получении НК f> - ромбоэд­

рического бора при восстановлении газообразного водо­

родом (молярное соотношение газов 1,4:1500 соответственно),

пропускаемых со скоростью 1,5 л/мин над подложкой из аморфно­ го бора (таблица 5). В качестве примеси добавлялась платина.

В аналогичных условиях получали из паровой фазы НК бора и дру­ гие исследователи [277] .


Более ^нательное исследование роста НК JS - ромбоэдри­

ческого бора из смеси паров бромистого бора и водорода на

нагретых пластинках из

бора, углерода или тантала,

было про­

ведено авторами [226J

. Наилучшие результаты

наблюдались при

температуре 1200°С и молярном отношении Hg:

tS ftr =

25j l .

Отмечается каталическое действие золота, распыляемого над под­

лодками. Усы имели округлое сечение, что, по мнению авторов,

является следствием нестабильности процесса кристаллизации,

обусловленного быстрым (~ 1 мин)

восстановлением 8

По термодинамическим соображениям

8 &/, должен менее легко

восстанавливаться и в связи с этим обеспечивать более благопри­ ятные условия для контроля за ростом НК с четко выраженной ог­ ранкой. Правда, этого же можно достигнуть уменьшением концент­

рации паров галогенида в атмосфере водорода и соответствующим

снижением температуры

процесса.

 

 

При температурах

ниже 1000°С можно было получить НК

 

А. -

ромбоэдрического

и тетрагонального бора, в то время

как

вчше

1100°С росли усы

у> - ромбоэдрической модификации.

При

использовании в качестве подлодки графита образовывались так­

же тонкие НК карбида бора (

Йч0 ).

Карбид бора структурно

схо­

ден с

£

- ромбоэдрическим

бором, поэтому он в виде включений

мог встречаться

и в усах

бора.

 

 

 

 

Кремний и германий.

Водородное восстановление

галогенов

используется как один из

методов выращивания НК кремния. В ра­

ботах

[98,279]

исследовали

морфологию ооадков Si

на йлос:;ост*

( I I I )

подложки

кремния.

Осаждение

производилось из

Паровой

фа­

зы при восстановлении SiO?4

водородом. Пленки приобретали

свое­

образный

рел' еф, обусловленный развитием на поверхности трех-



- 60 -

гранннх пирамид роста. На этих пирамидах при последующем осаиении в области температур 900-1100°0 развивались усы,

длина которых достигала нескольких сотен ангстрем. Усы име­ ли треугольную и шестигранную форму поперечного сечения, вер­

шины наиболее крупных из них обнаруживали четкое огранение.

Автор проводит аналогию роста усов кремния на пирамидах Плен­ ки с ростом усов иелеэа на примесных частицах, но считает,

что в его условиях примеси не могли играть определяющей роли.

Однако, вполне возможно, что осаждаемые пленки могли заимст­

вовать примеси от материала подложки.

 

Вагнер и Эллис

|280-283j наблюдали

рост усов кремния при

восстановлении

водородом, когда на

затравочные кристал­

лы кремния предварительно наносились капельки металла. Волее подробно об этом будет сказано ниже (см.ПИ - механизм).

Авторы настоящей работы для выращивания НК кремния приме­

няли метод газового

потока [29.21

. Кристаллизационный аппарат

(рис.6) включал в свой состав три

Основных системы: I) реакци­

онная камера I с нагревательным устройством 2 ; 2) газораспре­

делительная система,

обеспечивающая дозировку в газовой смеси

тетрахлорида кремния ; 3) источник водорода 4 и система очист­ ки (5 -7 ); 4) источник - 9, Тетрахлорид кремния пода­

вался в реакционную зону при барботировании через него аргона.

Аргон и водород предварительно тщательно очищались от примесей кислорода и паров воды пропусканием их через силикагель 5,

палладированный алюмогель 6 и циолит 7. Влажность газов опре­ делялась зеркальным гигрометром 8, расход - ротаметрами 12.

Парциальное давление в смеси регулировалось изменением

-61 -

температуры барбатора 9 с помощью водяного термостата Н и вентелей 10.

В наших экспериментах скорость аргона составляла 0 ,1 -

2 л/мин. Реакционной камерой служила трубка из кварца тройно­ го переплава с окном 13 для наблюдений за ростом.

Основными технологическими параметрами, определяющими

рост НК, являлись температура и мольное соотношение исходных продуктов реакции:

bie-HO + йн* т -

Ьц,)

* Щ-lOt

ОО

При больших

концентрациях

S i ( 4 4

образование кремния наблюда­

ется лишь в

интервале 950-И00°0

(рис.7).

При температурах вы­

ше П00°С наблюдается травление кремниевых подлошек в газовом потоке, по-видимому, в результате взаимодействия:

b i(r) « W M , ^

2bi0?(r)

(5)

На росте НК сказывается влияние материала

подложки: на графите

они растут при 950-П50°С, а на кварце - при 1000-Н50°С и

получаются более длинными

(до 15 мм), чем

за то же самое время

на графитовых подложках.

 

 

При отсутствии температурного градиента в зоне роста НК

получаются с почти одинаковым поперечным сечением по всей длине.

При нагревании выше Н50°С наблюдается образование крупных мо­

нокристаллов

кремния. Скорость газового потока в пределах

 

0,03-2,5 см.сек"* не оказывала заметного

влияния аа рост

и мор-

фологиг НК.

При влажности водорода выше

О

снижа­

3*10 мм р т .ст .

ется количество осаждающегося кремния и наблюдается в окрестнос­ тях горячей зоны печи выделение рыхлого белого порошка или пу-

ховидннх сплетений, состоящих из хлоридов и оксихлоридов кремния.