Файл: Пирожников, В. Е. Автоматизация контроля и управления электросталеплавильными установками.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 19.10.2024

Просмотров: 92

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Одним из наиболее эффективных способов рафинирования металла является применение инертных и активных газов или газометаллургии, развивающейся в трех направлениях:

1) использование инертных газов для ускорения массообмена между расплавом и газовой фазой, а также выноса имеющихся в металле неметаллических включений. В качестве инертных газов применяют аргон, азот, иногда гелий [30, 31 ];

2) применение восстановительных газов для раскисления рас­ плава;

3) использование газообразных окисляющих смесей для обеспе­ чения глубокого обезуглероживания металла.

В результате продувки металла инертным газом уменьшается содержание водорода, кислорода, неметаллических включений и в ряде случаев серы. Продувка газом вызывает перемешивание металла, на поверхность выносятся продукты раскисления, в ре­ зультате чего общее содержание кислорода снижается. Уменьшение содержания кислорода и серы в расплаве может быть значительным, если до продувки их концентрации существенно превышали равно­ весные. Движущей силой процесса продувки металла инертным газом является низкое парциальное давление СО, Н 2, N2 в пузырьках вдуваемого газа.

Процесс взаимодействия металла и газа протекает через ряд последовательных ступеней. Так, поглощение водорода металлом включает диссоциацию молекул водорода на поверхности металла, адсорбцию атомов водорода на металле и переход адсорбированных атомов в раствор.

В случае образования атомарного раствора справедлив закон

Сивертса

 

[Н] = К 1/рн7>

(ПЬЮ)

где Н — концентрации водорода в металле,

%;

К — константа;

 

риг — парциальное давление водорода.

 

На основе этой зависимости Сивертс эмпирически установил, что все газы, для которых справедлив закон квадратного корня, растворяются в металле одноатомно. Как известно, температурная зависимость растворимости газа (в нашем случае водорода) выра­ жается следующим уравнением:

_ L

[Н] =

Се 2RT,

(ІИ-11)

где L — теплота растворения,

кал/моль;

 

С — константа.

 

 

Принимая во внимание (111-10) и (111-11), можно получить за­

висимость растворимости от давления

и температуры

 

 

L

 

] = K V p ^ ,e

2RT.

(III-12)

64


Для

диссоциации молекулярного

водорода теплота

реакции,

по данным Кубашевского и Эванса, составляет

 

 

 

Н2 = 2Н — 104,2 ккал.

(ІІІ-13)

Константа

равновесия выражается

соотношением

 

 

 

2

 

 

 

 

К' = — .

 

(Ш-14)

 

 

рн2

 

 

Растворимость водорода в железе изучалась рядом авторов.

Получена зависимость

 

 

 

 

]g/C = ^ - l , 7

1 ;

(ПІ-15)

 

 

/С = — .

 

(ІІІ-Іб)

 

 

Рн2

 

 

Сивертс для растворимости водорода в чугуне и стали получил

следующее уравнение:

 

 

 

 

К = 275-10-8/ — 175,5-10-5.

(ІІІ-17)

Бочелиус и Линдблом несколько изменили вид закона Сивертса

и предложили

выражение

 

 

 

 

іН] = К ( Ѵ р - Ѵ

р<)>

(ПІ-18)

причем р

> pt,

а pt — предельное значение давления, которое изме­

няется в зависимости от температуры и состава. Ниже этого значе­ ния растворение газа не происходит. Аналогичные выкладки спра­ ведливы и для растворимости азота в расплаве.

Теоретические основы дегазации продувкой газом разработаны Геллером. Действие продувки основано на том, что между отдель­ ными газовыми пузырями и расплавом возникает градиент концен­ траций. В соответствии с законом Сивертса это приводит к диффузии растворенного газа в газовые пузыри.

Диффузия прекращается по достижении равновесия между газовыми пузырями и расплавом. Дегазирующее действие газового пузыря прекращается в тот момент, когда квадрат концентрации растворенного в расплаве газа становится равным его парциальному

давлению в

газовом

пузыре.

 

для расчета количества

В

работе

[32]

приводятся формулы

аргона, необходимого для удаления того или иного газа.

Для удаления водорода из расплава

 

 

 

 

 

Ѵ н=

ЮЭ.б/С2^

-

jj^),

(ІИ-19)

где

Ѵн — количество

аргона (плюс

водород),

м3/т;

Нц Н2 — начальное

и конечное

содержание

водорода в ме­

 

 

талле, %;

равновесия

для реакции

 

 

К — константа

 

Н2 (газ) ~ 2Н.

5 В. Е . п ирожников

65


Д л я

удаления азота уравнение

имеет

вид

(ІИ-20)

где

VN — количество

аргона

(плюс

азот),

м3/т;

Ni.

Na -— начальное и конечное содержание азота в металле, %;

 

К — константа

равновесия для

реакции

 

 

N2 (газ)

— 2N.

 

 

При определении количества аргона, необходимого для достиже­ ния заданного содержания кислорода, исходят из предпосылок, что исходное парциальное давление рсо = 1 ат, конечное рсо пропорциально содержаниям С и 0 2; при окислении углерода из металла удаляются примерно равные количества С и 0 2. Уравнение для определения теоретического расхода аргона имеет вид

 

^ - 1 8 , 2 (С ,-С ,),

О М И

где

Vо — количество аргона, м3/т;

%;

Сх, С2 — исходное и конечное содержание углерода,

Оі,

0 2— исходное и конечное содержание кислорода, %;

р— общее давление на пузырек, когда он выходит в атмо­ сферу, ат

т = [С] [О] _

(Ш-22)

рсо

Щ о

К— константа равновесия для реакции

[С]+ [0 ]^ { С 0 } газ;

/c/o — коэффициенты активности для С и 0 2.

Следует иметь в виду, что практически для достижения заданных концентраций газа в металле требуется несколько больший объем инертного газа по сравнению с определяемым по приведенным фор­

мулам.

При расходе аргона более 1,0 м3/т содержание кислорода в низко­ углеродистой стали оказывается таким же, как и в случае равнове­ сия с газовой фазой с парциальным давлением окиси углерода 0,17 0,35 ат [33]. При концентрации углерода в расплаве ниже 0,1% глубина раскисления стали возрастает с увеличением концентрации углерода, а также с уменьшением размеров газовых пузырьков и увеличением расхода аргона. При содержании углерода выше 0,1 % глубина раскисления не зависит от концентрации углерода и огра­ ничивается взаимодействием металла с футеровкой ковша. С увели­ чением расхода аргона глубина раскисления не увеличивается, так как в результате более интенсивного перемешивания усиливается взаимодействие металла с футеровкой. При большой емкости ковша, когда удельная поверхность футеровки относительно небольшая, можно добиться более глубокой степени раскисления. Среднее оста-

66


точное содержание кислорода в стали при продувке аргона близко к значениям, полученным при вакуумировании жидкой стали раз­ личными методами, что видно из следующих данных [33], %:

Продувка

аргоном в к о в ш е .........................

0,0040

Вакуумирование:

 

 

 

малыми порциями по способу Дорт­

 

мунд—Хердер

............................... 0,0020—0,0030

при

непрерывной

циркуляции ме­

 

талла через внешнюю вакуумную

0,0045

камеру

................................................

в ковше с перемешиванием аргоном

0,0031

Разливка

в вакууме ....................................

0,0022

Преимущество раскисления металла продувкой аргоном заклю­ чается в том, что раскисление продолжается в течение всей продувки, тогда как при вакуумировании процесс раскисления практически заканчивается с прекращением кипения.

При барботировании жидкой стали аргоном или азотом незави­ симо от количества обрабатываемого металла можно снизить содер­ жание водорода в стали до 3 см3/0,1 кг [34].

В последующие годы [35, 36] проводятся работы по рафинирова­ нию жидкого металла смесями окислительных и инертных газов.

Аргоно-кислородное рафинирование высокохромистых расплавов основано на том положении, что при снижении парциального давле­ ния окиси углерода в результате разбавления кислорода, вдуваемого в хромистый расплав, аргоном можно обезуглеродить металл, содер­ жащий 18% Сг до 0,01% С при температурах, не превышающих 1750° С без существенных потерь хрома. Обычно при рафинировании чистым кислородом при тех же содержании углерода и температуре количество хрома составляет всего несколько процентов. Для уве­ личения его содержания вводят дорогостоящий безуглеродистый феррохром. Продувка аргон-кислородными смесями благотворно сказывается и на кинетике процесса, так как происходит постоянное перемешивание ванны пузырьками аргона.

На заводе фирмы «Джослин Стинлис Стил Див» (США) [37] опытную выплавку нержавеющей стали осуществляли по следу­ ющей схеме. Исходную шихту расплавляли в дуговой электропечи и при необходимости проводили десульфурацию. Жидкий расплав заливали в реторту и продували аргоно-кислородной смесью через фурмы, расположенные у дна реторты, изменяя соотношение кисло­ род—аргон в смеси в соответствии с содержанием углерода в металле. Температуру регулировали небольшими добавками кремнесодержа­ щих материалов и количеством кислорода в смеси. После достижения требуемого содержания углерода присаживали восстановительную смесь из силикохрома, необходимые легирующие добавки и проду­ вали расплав чистым аргоном для усреднения ванны и снижения температуры металла. Основные показатели рафинирования сле­ дующие: содержание углерода, кремния и хрома в исходном металле

соответственно 0,24— 1,2;

0,09— 1,45 и

11,8—26,1%; после

обра­

ботки в раскате: углерода

0,004—0,11%,

хрома 9,13—22,2%;

тем­

5*

67


пература

исходного металла

1450—1585° С, после обработки состав­

ляет

1600— 1760° С; извлечение хрома 96,6%; расход кислорода

18,6

м3/т;

время продувки

22—65 мин.

Полезность процесса аргоно-кислородного рафинирования при выплавке нержавеющих особо низкоуглеродистых сталей состоит в значительном сокращении продолжительности плавки, снижении расхода безуглеродистого феррохрома и использовании взамен его хрома, содержащегося в легированных отходах или средне­ углеродистом феррохроме. Эффективность процесса определяется конкретными ценами на сырье, аргон, расходами по переделу и должна резко снижаться с увеличением заданного количества угле­ рода в марках нержавеющих нестабилизированных сталей с содержа­ нием углерода до 0,02%.

Перспективность внедрения процесса аргоно-кислородного рафи­ нирования определяется потребностями народного хозяйства в особо низкоуглеродистой нержавеющей стали.

В последнее время широкое развитие получила внепечная обра­ ботка металла вакуумом. Вакуумирование жидкой стали, осуще­ ствляемое в ряде стран различными методами, позволяет значительно повысить качество металла, увеличить производительность стале­ плавильных печей и снизить расход раскислителей при производстве спокойных и полуспокойных марок стали.

ВСША, ФРГ, Англии и других странах имеется значительное количество установок для внепечного вакуумирования стали и строятся новые.

Вэксплуатации находится свыше 240 установок для ковшей емкостью от 7 до 400 т. Наибольшее число установок работает по методу вакуумирования стали в струе (126 установок). Вакуумирова­

ние стали в ковше осуществляется на 67 установках, порционное и циркулярное вакуумирование — на 60 установках, вакуумирова­ ние в изложницах — на 6 установках.

В последние годы в сталеплавильных цехах за рубежом значи­ тельное применение находит способ порционного вакуумирования по методу ДН (Дортмунд-Хордер), ФРГ. По этому методу вакууми­ рование жидкой стали происходит в специальной футерованной камере с хоботом, который опускается в ковш с металлом и засасы­ вает периодически порции жидкого нераскисленного металла при создании вакуума в камере до 10“1 мм рт. ст. Легирование и раскис­ ление металла происходит в камере при последней порции, которую выпускают в ковш при снятии вакуума. Камера снабжена электро­ подогревом, при котором снижение температуры металла за время вакуумирования, легирования и раскисления (около 15 мин) не превышает 10—12° для ковшей емкостью 300 т. Для 200-т ковшей продолжительность всей операции вакуумирования составляет 10 мин при вакуумировании нескольких порций по 15 т металла.

При вакуумировании нераскисленного металла повышается раскислительная способность углерода, в результате чего снижается содержание кислорода и неметаллических включений, значительно уменьшается количество водорода н несколько удаляется азот (около.