Файл: Пирожников, В. Е. Автоматизация контроля и управления электросталеплавильными установками.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 19.10.2024
Просмотров: 92
Скачиваний: 1
Одним из наиболее эффективных способов рафинирования металла является применение инертных и активных газов или газометаллургии, развивающейся в трех направлениях:
1) использование инертных газов для ускорения массообмена между расплавом и газовой фазой, а также выноса имеющихся в металле неметаллических включений. В качестве инертных газов применяют аргон, азот, иногда гелий [30, 31 ];
2) применение восстановительных газов для раскисления рас плава;
3) использование газообразных окисляющих смесей для обеспе чения глубокого обезуглероживания металла.
В результате продувки металла инертным газом уменьшается содержание водорода, кислорода, неметаллических включений и в ряде случаев серы. Продувка газом вызывает перемешивание металла, на поверхность выносятся продукты раскисления, в ре зультате чего общее содержание кислорода снижается. Уменьшение содержания кислорода и серы в расплаве может быть значительным, если до продувки их концентрации существенно превышали равно весные. Движущей силой процесса продувки металла инертным газом является низкое парциальное давление СО, Н 2, N2 в пузырьках вдуваемого газа.
Процесс взаимодействия металла и газа протекает через ряд последовательных ступеней. Так, поглощение водорода металлом включает диссоциацию молекул водорода на поверхности металла, адсорбцию атомов водорода на металле и переход адсорбированных атомов в раствор.
В случае образования атомарного раствора справедлив закон
Сивертса |
|
[Н] = К 1/рн7> |
(ПЬЮ) |
где Н — концентрации водорода в металле, |
%; |
К — константа; |
|
риг — парциальное давление водорода. |
|
На основе этой зависимости Сивертс эмпирически установил, что все газы, для которых справедлив закон квадратного корня, растворяются в металле одноатомно. Как известно, температурная зависимость растворимости газа (в нашем случае водорода) выра жается следующим уравнением:
_ L
[Н] = |
Се 2RT, |
(ІИ-11) |
где L — теплота растворения, |
кал/моль; |
|
С — константа. |
|
|
Принимая во внимание (111-10) и (111-11), можно получить за
висимость растворимости от давления |
и температуры |
|
|
L |
|
[Н] = K V p ^ ,e |
2RT. |
(III-12) |
64
Для |
диссоциации молекулярного |
водорода теплота |
реакции, |
|
по данным Кубашевского и Эванса, составляет |
|
|||
|
|
Н2 = 2Н — 104,2 ккал. |
(ІІІ-13) |
|
Константа |
равновесия выражается |
соотношением |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
К' = — . |
|
(Ш-14) |
|
|
рн2 |
|
|
Растворимость водорода в железе изучалась рядом авторов. |
||||
Получена зависимость |
|
|
||
|
|
]g/C = ^ - l , 7 |
1 ; |
(ПІ-15) |
|
|
/С = — . |
|
(ІІІ-Іб) |
|
|
Рн2 |
|
|
Сивертс для растворимости водорода в чугуне и стали получил |
||||
следующее уравнение: |
|
|
||
|
|
К = 275-10-8/ — 175,5-10-5. |
(ІІІ-17) |
|
Бочелиус и Линдблом несколько изменили вид закона Сивертса |
||||
и предложили |
выражение |
|
|
|
|
|
іН] = К ( Ѵ р - Ѵ |
р<)> |
(ПІ-18) |
причем р |
> pt, |
а pt — предельное значение давления, которое изме |
няется в зависимости от температуры и состава. Ниже этого значе ния растворение газа не происходит. Аналогичные выкладки спра ведливы и для растворимости азота в расплаве.
Теоретические основы дегазации продувкой газом разработаны Геллером. Действие продувки основано на том, что между отдель ными газовыми пузырями и расплавом возникает градиент концен траций. В соответствии с законом Сивертса это приводит к диффузии растворенного газа в газовые пузыри.
Диффузия прекращается по достижении равновесия между газовыми пузырями и расплавом. Дегазирующее действие газового пузыря прекращается в тот момент, когда квадрат концентрации растворенного в расплаве газа становится равным его парциальному
давлению в |
газовом |
пузыре. |
|
для расчета количества |
|||
В |
работе |
[32] |
приводятся формулы |
||||
аргона, необходимого для удаления того или иного газа. |
|||||||
Для удаления водорода из расплава |
|
|
|||||
|
|
|
Ѵ н= |
ЮЭ.б/С2^ |
- |
jj^), |
(ІИ-19) |
где |
Ѵн — количество |
аргона (плюс |
водород), |
м3/т; |
|||
Нц Н2 — начальное |
и конечное |
содержание |
водорода в ме |
||||
|
|
талле, %; |
равновесия |
для реакции |
|
||
|
К — константа |
|
Н2 (газ) ~ 2Н.
5 В. Е . п ирожников |
65 |
Д л я |
удаления азота уравнение |
имеет |
вид |
(ІИ-20) |
|
где |
VN — количество |
аргона |
(плюс |
азот), |
м3/т; |
Ni. |
Na -— начальное и конечное содержание азота в металле, %; |
||||
|
К — константа |
равновесия для |
реакции |
||
|
|
N2 (газ) |
— 2N. |
|
|
При определении количества аргона, необходимого для достиже ния заданного содержания кислорода, исходят из предпосылок, что исходное парциальное давление рсо = 1 ат, конечное рсо пропорциально содержаниям С и 0 2; при окислении углерода из металла удаляются примерно равные количества С и 0 2. Уравнение для определения теоретического расхода аргона имеет вид
|
^ - 1 8 , 2 (С ,-С ,), |
О М И |
где |
Vо — количество аргона, м3/т; |
%; |
Сх, С2 — исходное и конечное содержание углерода, |
||
Оі, |
0 2— исходное и конечное содержание кислорода, %; |
р— общее давление на пузырек, когда он выходит в атмо сферу, ат
т = [С] [О] _ |
(Ш-22) |
рсо |
Щ о |
К— константа равновесия для реакции
[С]+ [0 ]^ { С 0 } газ;
/c/o — коэффициенты активности для С и 0 2.
Следует иметь в виду, что практически для достижения заданных концентраций газа в металле требуется несколько больший объем инертного газа по сравнению с определяемым по приведенным фор
мулам.
При расходе аргона более 1,0 м3/т содержание кислорода в низко углеродистой стали оказывается таким же, как и в случае равнове сия с газовой фазой с парциальным давлением окиси углерода 0,17 0,35 ат [33]. При концентрации углерода в расплаве ниже 0,1% глубина раскисления стали возрастает с увеличением концентрации углерода, а также с уменьшением размеров газовых пузырьков и увеличением расхода аргона. При содержании углерода выше 0,1 % глубина раскисления не зависит от концентрации углерода и огра ничивается взаимодействием металла с футеровкой ковша. С увели чением расхода аргона глубина раскисления не увеличивается, так как в результате более интенсивного перемешивания усиливается взаимодействие металла с футеровкой. При большой емкости ковша, когда удельная поверхность футеровки относительно небольшая, можно добиться более глубокой степени раскисления. Среднее оста-
66
точное содержание кислорода в стали при продувке аргона близко к значениям, полученным при вакуумировании жидкой стали раз личными методами, что видно из следующих данных [33], %:
Продувка |
аргоном в к о в ш е ......................... |
0,0040 |
||
Вакуумирование: |
|
|
|
|
малыми порциями по способу Дорт |
|
|||
мунд—Хердер |
............................... 0,0020—0,0030 |
|||
при |
непрерывной |
циркуляции ме |
|
|
талла через внешнюю вакуумную |
0,0045 |
|||
камеру |
................................................ |
|||
в ковше с перемешиванием аргоном |
0,0031 |
|||
Разливка |
в вакууме .................................... |
0,0022 |
Преимущество раскисления металла продувкой аргоном заклю чается в том, что раскисление продолжается в течение всей продувки, тогда как при вакуумировании процесс раскисления практически заканчивается с прекращением кипения.
При барботировании жидкой стали аргоном или азотом незави симо от количества обрабатываемого металла можно снизить содер жание водорода в стали до 3 см3/0,1 кг [34].
В последующие годы [35, 36] проводятся работы по рафинирова нию жидкого металла смесями окислительных и инертных газов.
Аргоно-кислородное рафинирование высокохромистых расплавов основано на том положении, что при снижении парциального давле ния окиси углерода в результате разбавления кислорода, вдуваемого в хромистый расплав, аргоном можно обезуглеродить металл, содер жащий 18% Сг до 0,01% С при температурах, не превышающих 1750° С без существенных потерь хрома. Обычно при рафинировании чистым кислородом при тех же содержании углерода и температуре количество хрома составляет всего несколько процентов. Для уве личения его содержания вводят дорогостоящий безуглеродистый феррохром. Продувка аргон-кислородными смесями благотворно сказывается и на кинетике процесса, так как происходит постоянное перемешивание ванны пузырьками аргона.
На заводе фирмы «Джослин Стинлис Стил Див» (США) [37] опытную выплавку нержавеющей стали осуществляли по следу ющей схеме. Исходную шихту расплавляли в дуговой электропечи и при необходимости проводили десульфурацию. Жидкий расплав заливали в реторту и продували аргоно-кислородной смесью через фурмы, расположенные у дна реторты, изменяя соотношение кисло род—аргон в смеси в соответствии с содержанием углерода в металле. Температуру регулировали небольшими добавками кремнесодержа щих материалов и количеством кислорода в смеси. После достижения требуемого содержания углерода присаживали восстановительную смесь из силикохрома, необходимые легирующие добавки и проду вали расплав чистым аргоном для усреднения ванны и снижения температуры металла. Основные показатели рафинирования сле дующие: содержание углерода, кремния и хрома в исходном металле
соответственно 0,24— 1,2; |
0,09— 1,45 и |
11,8—26,1%; после |
обра |
ботки в раскате: углерода |
0,004—0,11%, |
хрома 9,13—22,2%; |
тем |
5* |
67 |
пература |
исходного металла |
1450—1585° С, после обработки состав |
|
ляет |
1600— 1760° С; извлечение хрома 96,6%; расход кислорода |
||
18,6 |
м3/т; |
время продувки |
22—65 мин. |
Полезность процесса аргоно-кислородного рафинирования при выплавке нержавеющих особо низкоуглеродистых сталей состоит в значительном сокращении продолжительности плавки, снижении расхода безуглеродистого феррохрома и использовании взамен его хрома, содержащегося в легированных отходах или средне углеродистом феррохроме. Эффективность процесса определяется конкретными ценами на сырье, аргон, расходами по переделу и должна резко снижаться с увеличением заданного количества угле рода в марках нержавеющих нестабилизированных сталей с содержа нием углерода до 0,02%.
Перспективность внедрения процесса аргоно-кислородного рафи нирования определяется потребностями народного хозяйства в особо низкоуглеродистой нержавеющей стали.
В последнее время широкое развитие получила внепечная обра ботка металла вакуумом. Вакуумирование жидкой стали, осуще ствляемое в ряде стран различными методами, позволяет значительно повысить качество металла, увеличить производительность стале плавильных печей и снизить расход раскислителей при производстве спокойных и полуспокойных марок стали.
ВСША, ФРГ, Англии и других странах имеется значительное количество установок для внепечного вакуумирования стали и строятся новые.
Вэксплуатации находится свыше 240 установок для ковшей емкостью от 7 до 400 т. Наибольшее число установок работает по методу вакуумирования стали в струе (126 установок). Вакуумирова
ние стали в ковше осуществляется на 67 установках, порционное и циркулярное вакуумирование — на 60 установках, вакуумирова ние в изложницах — на 6 установках.
В последние годы в сталеплавильных цехах за рубежом значи тельное применение находит способ порционного вакуумирования по методу ДН (Дортмунд-Хордер), ФРГ. По этому методу вакууми рование жидкой стали происходит в специальной футерованной камере с хоботом, который опускается в ковш с металлом и засасы вает периодически порции жидкого нераскисленного металла при создании вакуума в камере до 10“1 мм рт. ст. Легирование и раскис ление металла происходит в камере при последней порции, которую выпускают в ковш при снятии вакуума. Камера снабжена электро подогревом, при котором снижение температуры металла за время вакуумирования, легирования и раскисления (около 15 мин) не превышает 10—12° для ковшей емкостью 300 т. Для 200-т ковшей продолжительность всей операции вакуумирования составляет 10 мин при вакуумировании нескольких порций по 15 т металла.
При вакуумировании нераскисленного металла повышается раскислительная способность углерода, в результате чего снижается содержание кислорода и неметаллических включений, значительно уменьшается количество водорода н несколько удаляется азот (около.