Файл: Шептала, Н. Е. Руководство по физико-химическому анализу глинистых растворов, глин, утяжелителей и реагентов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 23.10.2024
Просмотров: 81
Скачиваний: 0
УСТАНОВЛЕНИЕ ПОРОГА КОАГУЛЯЦИИ ОТНОСИТЕЛЬНО СаС12
Для коагуляции реагентов в качестве электролита берут
СаС12, его готовят с таким расчетом, чтобы |
прибавление тех |
или иных количеств к взятым пробам реагента |
(концентрация в |
г/л) соответствовало определенному числу миллиграмм-эквива лентов СаС12 (от 1 до 20).
В набор пробирок |
вносят |
возрастающее количество |
раствора СаС12 (от 0,05 |
до 1 мл) |
и затем доводят объем |
дистиллированной водой до 1 мл. Далее в каждую пробирку приливают по 5 мл раствора реагента, содержащего углерод 0,136 г/л. В результате общий объем жидкости в каждой про бирке составляет 6 мл.
Для быстрого и безошибочного внесения заданных количествСаС12 в пробирки при определении порога коагуляции удобно пользоваться заранее составленной таблицей. В табл. 6 указа
ны заданные количества СаС12 в мг-экв на |
1 л раствора |
реаген |
||||||||
та, |
соответствующие нм |
количества раствора |
СаСІ2 в мл на |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
6 |
|
|
Таблица расчета для определения коагуляции (осаждения) |
|
|
|||||||
Количество рабочего раст |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вора СаСІо на 5 мл раст |
|
|
|
|
|
0,35 0,40 0,45 0,50 |
||||
вора, м л ......................... |
0,05 |
0,10 |
0,15 |
0,20 |
0,25 |
0,30 |
||||
Количество Н2Одля урав |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нивания общего объема, |
0,90 |
0,85 |
0,80 |
0,75 |
0,70 |
0,65 0,60 0,55 0,50 |
||||
мл |
0,95 |
|||||||||
Соответствующие количе |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ства СаСІо в пересчете на |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 л |
реагента, |
|
|
4 |
5 |
|
|
|
|
|
мг-экв............................. |
1 |
2 |
3 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
||
Количество рабочего раст |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вора на 5 мл раствора |
0,60 |
0,65 |
0,70 |
0,75 |
0,80 |
0,85 0,90 0,95 1,00 |
||||
реагента, м л ................. |
0,55 |
|||||||||
Количество Н20 для урав |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нивания общего объема, |
0,40 |
0,35 |
0,30 |
0,25 |
|
0,15 0,10 0,05 0,00 |
||||
м л |
0,45 |
0,20 |
||||||||
Соответствующие количес |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тва СаСІо в пересчете на |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 л |
реагента, |
|
13 |
14 |
15 |
16 |
17 |
18 |
19 |
|
мг- .............................экв |
11 |
12 |
20 |
56
5 мл раствора реагента и количества воды в мл для уравнения общего объема жидкости в пробирках до 6 мл.
Заданные объемы рабочего раствора СаС12 и дистиллирован
ной воды приливают |
с помощью микробюреток емкостью 2— |
5 мл, пробы раствора |
реагента берут пипеткой объемом 5 мл. |
Необходимо строго соблюдать внесение растворов в такой по следовательности: раствор СаС12, вода, раствор реагента.
После прибавления раствора реагента пробирки закрывают резиновыми пробками и содержимое перемешивают. Отмечают
время |
(в ч) и соответствующее ему |
количество электролита |
(в мг-экв) для следующих моментов: |
судят по появлению мути |
|
а) |
начало коагуляции, о котором |
в прозрачном растворе реагента; б) полная коагуляция, когда раствор над осадком остается
прозрачным и бесцветным.
С целью сопоставления результатов, характеризующих пол ную коагуляцию (осаждение), берут в мг-экв СаСІ2 на 1 л ра створа реагента. Если полная коагуляция (осаждение) раство ра реагентов наблюдается более чем через 4 ч или совсем не наблюдается, то в записях делаются соответствующие отметки.
Приготовление раствора. Для получения заданной концентра ции СаС12 (в мг-экв) раствор надо готовить из расчета эквива лентного веса СаС12 55,5 г, умноженного на коэффициент 1,2 , что дает 6,66 г безводной соли СаС12. Эти навески растворяют в 1 л дистиллированной воды. Коэффициент 1,2 вытекает из сле дующего расчета: 5 мл реагента разбавляют до общего объема 6 мл, а 1000 мл реагента — до 1200 мл. Необходимо следить, чтобы растворы реагентов перед определениями были прозрач ными. Исследуемые реагенты разбавляют дистиллированной во дой. Разбавление производят следующим образом: берут пипет кой необходимое количество исходного раствора реагента (0,05—0,140 г/л) и переносят в сухую колбу, туда же прилива-
н |
я |
5 |
st , |
о я |
|
и |
О. о |
(Q |
|
о> |
о а. |
О. |
5 а |
|
> .£ |
о |
и “ |
н а |
|
>> |
й ъ U |
о е_ |
|
f- |
з* “■ - |
Z |
S г Я |
п |
е; 4 Ь |
и |
$ _ О |
5? |
►—Си |
УЩР . . |
0,1717 |
пз
X л
S S t- і углерс реагента, Заданная цня
0,136
|
|
Т а б л и ц а |
7 |
||
|
|
|
6 |
' |
|
|
Разбавление испыту |
S О |
|||
|
н =: |
||||
|
емого реагента |
о |
а |
||
|
|
|
СЗ |
СЗ |
|
Превышение концен |
о 5 |
|
S |
13 |
|
трации испытуемого |
о Ь < |
<= 5 5 |
GJ |
С. |
|
раствора по сравне |
количеств нспытуемс реагента, |
количестве добавляем дистиллнро воды,ной |
ОбщийОб’ |
послера млпня, |
|
нию с заданной |
|||||
|
|
|
|
||
0,1717 |
100* |
26 |
126,0 |
||
—------- -=126 |
|
|
|
|
|
0,136 |
|
|
|
|
♦Величина указывает, во сколько раз следует разбавить 1 мл испытуемого реагента, чтобы концентрация углерода в нем была равной 0, 136 г/л.
57
ют пз бюретки необходимое по расчету количество дистиллиро ванной воды, затем раствор тщательно перемешивают и во из бежание испарения хранят плотно закрытым.
В табл. 7 приведен пример расчета для уравнения исходных растворов реагентов в заданной концентрации.
ЭЛЕКТРОЛИТЫ (ПЕПТИЗАТОРЫ И КОАГУЛЯТОРЫ)
К этой многочисленной группе химических реагентов от носятся NaCl, NaOH, Na2C03, Са(ОН)2, СаС12, CaSO.u Na2Cr207 -и др.
Коллоидальность, %
Рис. 9. График влияния электролитов на степень дис персности бентонитовой глины.
/ - |
FeCl3 • 4HjO; |
2 - |
MgCl2 • 6HjO: |
3 — MgO; |
4 -N aC I; |
5— |
NajSO, • 7H:0; |
6 — NaN03; 7— Na2Cr2Or ■2H20; |
8— CaCl2• GH.O: |
||||
9 — Ca(OH)2 гашеная; 10 — CaOH2+CaCl2; //— Al2(SO<h • 18H20:: |
||||||
1 2 - CaSO, ■1/2H30; |
13 — NaF; 14 — NaOH; |
15 — N2C03; IS — |
||||
|
|
|
Na3PO, ■12HjO. |
|
|
|
Работы, |
изучающие |
влияние |
электролитов |
на свойства |
глин и глинистых суспензий, по большей части рассматривают влияние на структурно-механические и фильтрационные свой ства без учета изменения дисперсности глин.
На рис. 9 представлены данные, характеризующие влияниесолей одно- и поливалентных катионов на степень дисперсио-
58
сти сарнпохского бентонита. Для определения степени дисперс ности в качестве эталона использовался метод сорбции краси теля метиленового голубокого 1 г глины. По характеру воз действия на дисперсность электролиты могут быть разделены на три группы.
К первой группе следует отнести электролиты-пептизаторы, пептизирующее действие которых усиливается с увеличением концентрации (до 1%)- Дальнейшее повышение концентрации
электролитов |
этой |
группы |
понижает содержание |
коллоидной |
|||||
и предколлоидной |
фракций |
в глине. По силе пептизирующего |
|||||||
влияния |
электролиты |
располагаются |
в |
ряд: |
N aF^N aO H > |
||||
Na2C03>N а3Р0 4 . |
|
|
|
|
сильного коа |
||||
Ко второй |
группе можно отнести электролиты |
||||||||
гулирующего |
действия: |
Na2Cr207, Са(ОН)2, СаС12, АІДБО^з, |
|||||||
■CaSC>4. |
Весьма малые |
концентрации |
|
(0,1%) |
|
электролитов |
|||
этой группы |
приводит |
к значительному |
снижению коллоид |
||||||
ного комплекса глины. |
|
|
|
|
|
|
|||
К третьей |
группе относятся электролиты NaCl, Na2S04, |
||||||||
MgCl2, MgO, |
CuSC>4, занимающие промежуточное положение |
||||||||
по влиянию на коллоидальность глин. |
Например, |
увеличение |
концентрации NaCl до 3% приводит к снижению коллоидаль ности, но дальнейшее увеличение концентрации NaCl сущест венно на коллодиальность уже не влияет.
Полученные данные показывают, что, добавляя в глинистые суспензии различные концентраций электролитов, можно регу лировать коллоидальность глин и тем самым влиять на из менение содержания и состава твердой фазы в промывочных жидкостях.
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПОЛИВАЛЕНТНЫХ КАТИОНОВ
Влияние поливалентных катионов на диспергирование, фло куляцию и агрегирование глин значительно сильнее влияния одновалентных катионов. Глинистые растворы,- обработанные соединениями, содержащими поливалентные катионы, и в осо бенности катионы кальция, играют важную роль при бурении скважин.
В процессе изучения механизма известкования глинистых растворов показано, что в основе этого явления лежит химиче ское взаимодействие гидроокиси кальция с глинистыми мине ралами в водной среде при нормальных условиях. Введение гидроокиси кальция в глинистый раствор вызывает обмен ио нов и взаимодействие Са(ОН) 2 с глиной, образующих гидросилпкат кальция, который блокирует активные центры поверхно сти глинистых частиц, понижает набухание и пептизацию. Это проявляется в резком снижении вязкости и предельного статического напряжения сдвига промывочных растворов в
59
процессе их известковой обработки при разбуривании легко
диспергирующихся |
глин. |
Однако |
растворимость |
извести |
(или |
|||||
других |
кальциевых солей) |
понижается с вводом |
в глинистый |
|||||||
раствор |
щелочи и |
с повышением |
температуры |
глинистого |
||||||
раствора. |
|
необходимость |
постоянного |
контро |
||||||
Становится понятной |
||||||||||
ля за содержанием |
кальция |
в фильтрате |
глинистого раствора |
|||||||
с целью поддержания его предельной |
концентрации: |
|
150— |
|||||||
а) известковый |
раствор |
с |
содержанием кальция |
|
||||||
300 мг/л; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
б) гипсовый раствор с содержанием кальция 500—1200 мг/л; |
||||||||||
в) хлоркальциевый раствор с содержанием кальция |
3000— |
|||||||||
4000 мг/л. |
|
|
|
|
|
|
|
|
при |
|
Контроль за содержанием ионов кальция производится |
||||||||||
помощи стандартных методов. |
|
|
|
|
|
|
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЕИ ХРОМА
Для усиления ингибирующего действия и для повышения термостойкости кальциевые растворы (известковые, гипсовые, хлоркальциевые) обрабатывают хромовыми солями. Изуче-
Рис. 10. Электронно-микроскопический снимок хромированной глинистой частицы.
ние адсорбции хромовых солей на глинах показывает, что между глинистыми частицами и анионами хромовых солей происходит взаимодействие, усиливающееся при нагревании. Вероятный механизм этого взаимодействия сводится к достраиванию кри сталлической решетки глинистых частиц анионами СгО^- по
краям слоев кремнекислородных тетраэдров. Кроме того, воз можно оседание хроматов на глинистых частицах с образовани-
60 |
/ |
|