Файл: Шептала, Н. Е. Руководство по физико-химическому анализу глинистых растворов, глин, утяжелителей и реагентов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 23.10.2024

Просмотров: 81

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

УСТАНОВЛЕНИЕ ПОРОГА КОАГУЛЯЦИИ ОТНОСИТЕЛЬНО СаС12

Для коагуляции реагентов в качестве электролита берут

СаС12, его готовят с таким расчетом, чтобы

прибавление тех

или иных количеств к взятым пробам реагента

(концентрация в

г/л) соответствовало определенному числу миллиграмм-эквива­ лентов СаС12 (от 1 до 20).

В набор пробирок

вносят

возрастающее количество

раствора СаС12 (от 0,05

до 1 мл)

и затем доводят объем

дистиллированной водой до 1 мл. Далее в каждую пробирку приливают по 5 мл раствора реагента, содержащего углерод 0,136 г/л. В результате общий объем жидкости в каждой про­ бирке составляет 6 мл.

Для быстрого и безошибочного внесения заданных количествСаС12 в пробирки при определении порога коагуляции удобно пользоваться заранее составленной таблицей. В табл. 6 указа­

ны заданные количества СаС12 в мг-экв на

1 л раствора

реаген­

та,

соответствующие нм

количества раствора

СаСІ2 в мл на

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

6

 

Таблица расчета для определения коагуляции (осаждения)

 

 

Количество рабочего раст­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вора СаСІо на 5 мл раст­

 

 

 

 

 

0,35 0,40 0,45 0,50

вора, м л .........................

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

Количество Н2Одля урав­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нивания общего объема,

0,90

0,85

0,80

0,75

0,70

0,65 0,60 0,55 0,50

мл

0,95

Соответствующие количе­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ства СаСІо в пересчете на

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 л

реагента,

 

 

4

5

 

 

 

 

 

мг-экв.............................

1

2

3

6

7

8

9

10

Количество рабочего раст­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вора на 5 мл раствора

0,60

0,65

0,70

0,75

0,80

0,85 0,90 0,95 1,00

реагента, м л .................

0,55

Количество Н20 для урав­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нивания общего объема,

0,40

0,35

0,30

0,25

 

0,15 0,10 0,05 0,00

м л

0,45

0,20

Соответствующие количес­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тва СаСІо в пересчете на

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 л

реагента,

 

13

14

15

16

17

18

19

 

мг- .............................экв

11

12

20

56


5 мл раствора реагента и количества воды в мл для уравнения общего объема жидкости в пробирках до 6 мл.

Заданные объемы рабочего раствора СаС12 и дистиллирован­

ной воды приливают

с помощью микробюреток емкостью 2

5 мл, пробы раствора

реагента берут пипеткой объемом 5 мл.

Необходимо строго соблюдать внесение растворов в такой по­ следовательности: раствор СаС12, вода, раствор реагента.

После прибавления раствора реагента пробирки закрывают резиновыми пробками и содержимое перемешивают. Отмечают

время

(в ч) и соответствующее ему

количество электролита

(в мг-экв) для следующих моментов:

судят по появлению мути

а)

начало коагуляции, о котором

в прозрачном растворе реагента; б) полная коагуляция, когда раствор над осадком остается

прозрачным и бесцветным.

С целью сопоставления результатов, характеризующих пол­ ную коагуляцию (осаждение), берут в мг-экв СаСІ2 на 1 л ра­ створа реагента. Если полная коагуляция (осаждение) раство­ ра реагентов наблюдается более чем через 4 ч или совсем не наблюдается, то в записях делаются соответствующие отметки.

Приготовление раствора. Для получения заданной концентра­ ции СаС12 (в мг-экв) раствор надо готовить из расчета эквива­ лентного веса СаС12 55,5 г, умноженного на коэффициент 1,2 , что дает 6,66 г безводной соли СаС12. Эти навески растворяют в 1 л дистиллированной воды. Коэффициент 1,2 вытекает из сле­ дующего расчета: 5 мл реагента разбавляют до общего объема 6 мл, а 1000 мл реагента — до 1200 мл. Необходимо следить, чтобы растворы реагентов перед определениями были прозрач­ ными. Исследуемые реагенты разбавляют дистиллированной во­ дой. Разбавление производят следующим образом: берут пипет­ кой необходимое количество исходного раствора реагента (0,05—0,140 г/л) и переносят в сухую колбу, туда же прилива-

н

я

5

st ,

о я

и

О. о

(Q

о>

о а.

О.

5 а

 

> .£

о

и “

н а

>>

й ъ U

о е_

f-

з* “■ -

Z

S г Я

п

е; 4 Ь

и

$ _ О

5?

►—Си

УЩР . .

0,1717

пз

X л

S S t- і углерс реагента, Заданная цня

0,136

 

 

Т а б л и ц а

7

 

 

 

6

'

 

Разбавление испыту­

S О

 

н =:

 

емого реагента

о

а

 

 

 

СЗ

СЗ

Превышение концен­

о 5

 

S

13

трации испытуемого

о Ь <

<= 5 5

GJ

С.

раствора по сравне­

количеств нспытуемс реагента,

количестве добавляем дистиллнро воды,ной

ОбщийОб’

послера млпня,

нию с заданной

 

 

 

 

0,1717

100*

26

126,0

—------- -=126

 

 

 

 

0,136

 

 

 

 

♦Величина указывает, во сколько раз следует разбавить 1 мл испытуемого реагента, чтобы концентрация углерода в нем была равной 0, 136 г/л.

57


ют пз бюретки необходимое по расчету количество дистиллиро­ ванной воды, затем раствор тщательно перемешивают и во из­ бежание испарения хранят плотно закрытым.

В табл. 7 приведен пример расчета для уравнения исходных растворов реагентов в заданной концентрации.

ЭЛЕКТРОЛИТЫ (ПЕПТИЗАТОРЫ И КОАГУЛЯТОРЫ)

К этой многочисленной группе химических реагентов от­ носятся NaCl, NaOH, Na2C03, Са(ОН)2, СаС12, CaSO.u Na2Cr207 -и др.

Коллоидальность, %

Рис. 9. График влияния электролитов на степень дис­ персности бентонитовой глины.

/ -

FeCl3 • 4HjO;

2 -

MgCl2 • 6HjO:

3 — MgO;

4 -N aC I;

5—

NajSO, • 7H:0;

6 — NaN03; 7— Na2Cr2Or ■2H20;

8— CaCl2• GH.O:

9 — Ca(OH)2 гашеная; 10 — CaOH2+CaCl2; //— Al2(SO<h • 18H20::

1 2 - CaSO, ■1/2H30;

13 — NaF; 14 — NaOH;

15 — N2C03; IS

 

 

 

Na3PO, ■12HjO.

 

 

Работы,

изучающие

влияние

электролитов

на свойства

глин и глинистых суспензий, по большей части рассматривают влияние на структурно-механические и фильтрационные свой­ ства без учета изменения дисперсности глин.

На рис. 9 представлены данные, характеризующие влияниесолей одно- и поливалентных катионов на степень дисперсио-

58

сти сарнпохского бентонита. Для определения степени дисперс­ ности в качестве эталона использовался метод сорбции краси­ теля метиленового голубокого 1 г глины. По характеру воз­ действия на дисперсность электролиты могут быть разделены на три группы.

К первой группе следует отнести электролиты-пептизаторы, пептизирующее действие которых усиливается с увеличением концентрации (до 1%)- Дальнейшее повышение концентрации

электролитов

этой

группы

понижает содержание

коллоидной

и предколлоидной

фракций

в глине. По силе пептизирующего

влияния

электролиты

располагаются

в

ряд:

N aF^N aO H >

Na2C03>N а3Р0 4 .

 

 

 

 

сильного коа­

Ко второй

группе можно отнести электролиты

гулирующего

действия:

Na2Cr207, Са(ОН)2, СаС12, АІДБО^з,

■CaSC>4.

Весьма малые

концентрации

 

(0,1%)

 

электролитов

этой группы

приводит

к значительному

снижению коллоид­

ного комплекса глины.

 

 

 

 

 

 

К третьей

группе относятся электролиты NaCl, Na2S04,

MgCl2, MgO,

CuSC>4, занимающие промежуточное положение

по влиянию на коллоидальность глин.

Например,

увеличение

концентрации NaCl до 3% приводит к снижению коллоидаль­ ности, но дальнейшее увеличение концентрации NaCl сущест­ венно на коллодиальность уже не влияет.

Полученные данные показывают, что, добавляя в глинистые суспензии различные концентраций электролитов, можно регу­ лировать коллоидальность глин и тем самым влиять на из­ менение содержания и состава твердой фазы в промывочных жидкостях.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПОЛИВАЛЕНТНЫХ КАТИОНОВ

Влияние поливалентных катионов на диспергирование, фло­ куляцию и агрегирование глин значительно сильнее влияния одновалентных катионов. Глинистые растворы,- обработанные соединениями, содержащими поливалентные катионы, и в осо­ бенности катионы кальция, играют важную роль при бурении скважин.

В процессе изучения механизма известкования глинистых растворов показано, что в основе этого явления лежит химиче­ ское взаимодействие гидроокиси кальция с глинистыми мине­ ралами в водной среде при нормальных условиях. Введение гидроокиси кальция в глинистый раствор вызывает обмен ио­ нов и взаимодействие Са(ОН) 2 с глиной, образующих гидросилпкат кальция, который блокирует активные центры поверхно­ сти глинистых частиц, понижает набухание и пептизацию. Это проявляется в резком снижении вязкости и предельного статического напряжения сдвига промывочных растворов в

59



процессе их известковой обработки при разбуривании легко­

диспергирующихся

глин.

Однако

растворимость

извести

(или

других

кальциевых солей)

понижается с вводом

в глинистый

раствор

щелочи и

с повышением

температуры

глинистого

раствора.

 

необходимость

постоянного

контро­

Становится понятной

ля за содержанием

кальция

в фильтрате

глинистого раствора

с целью поддержания его предельной

концентрации:

 

150—

а) известковый

раствор

с

содержанием кальция

 

300 мг/л;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) гипсовый раствор с содержанием кальция 500—1200 мг/л;

в) хлоркальциевый раствор с содержанием кальция

3000—

4000 мг/л.

 

 

 

 

 

 

 

 

при

Контроль за содержанием ионов кальция производится

помощи стандартных методов.

 

 

 

 

 

 

МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЕИ ХРОМА

Для усиления ингибирующего действия и для повышения термостойкости кальциевые растворы (известковые, гипсовые, хлоркальциевые) обрабатывают хромовыми солями. Изуче-

Рис. 10. Электронно-микроскопический снимок хромированной глинистой частицы.

ние адсорбции хромовых солей на глинах показывает, что между глинистыми частицами и анионами хромовых солей происходит взаимодействие, усиливающееся при нагревании. Вероятный механизм этого взаимодействия сводится к достраиванию кри­ сталлической решетки глинистых частиц анионами СгО^- по

краям слоев кремнекислородных тетраэдров. Кроме того, воз­ можно оседание хроматов на глинистых частицах с образовани-

60

/