ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 05.04.2024
Просмотров: 44
Скачиваний: 0
с температурой газа можно |
установить, исходя из молекуляр |
|
но-кинетических соображений: |
|
|
еаЕ= |
Т' =3)2 КТ, |
(8) |
где е0Е — энергия этектрэна (Е —напряженность |
поля); |
|
—------кинетическая энергия электрона; |
|
3]2К1 — кинетическая энергия, выраженная через температуру.
Определим энергию |
этектоона, |
эквивалентную температуре |
|
6000° к, соответствующую температуре дуги. |
|||
е0Е~ 3l2.<J = 3\2 • |
J,i8 |
1О~К • 600Э° эргов-, |
|
переходя к электрон-вольтам, получим: |
|||
3/2 • |
1,33 • |
10— 6 • 6000 |
|
е0Е= |
1,6 ■ |
Ю-ъ |
— 0,78э.в. |
Таким образом, энергия |
электрона, необходимая для созда |
ния такой температуры, невелика, а, следовательно, число электронов, обладающих подобным запасом энергии, будет до статочно большим. Наличием упругих столкновений и объяс няется высокая температура газов в дуговом промежутке.
Неупругие или активные столкновения приводят к пере стройке частиц, сталкивающихся с электроном (или между со бою, чго имеет место при химических реакциях). В этом слу чае энергия, накопленная электроном в электрическом поле, уходи г на деформацию или перестройку молекул или атомов.
Электрон после такого столкновения вновь набирает энергию
впромежутке до следующего столкновения.
Врезультате неупругих столкновений могут происходить
следующие процессы:
1) диссоциация молекул Н2 4-е0* -> 2 Н ф- е, где: Нг — нейтральная молекула водорода;
Н — атомы водорода;
е0* — электрон, ускоренный полем;
—электрон с энергией, соответствующей тепловому движению;
2)ионизация атомов и молекул
Е е° +- е* Ее+ 4- 2 е0
4-2е0
Н,+ е0*^Н°+Н+ + 2ео
В последнем случае энергия, накопленная электроном, долж на быть больше и равна сумме энергий диссоциации молекулы водорода и ионизации его атома.
14
Энергии процессов |
диссоциации „прочных" |
молекул, |
таких |
как Н2, О2 и, особенно, |
N2, по своей энергии |
уже соизмеримы |
|
с энергиями процессов |
ионизации металлических атомов, |
срав |
нительно легко отдающих свои первые чдектрсны. Вторые по тенциалы ионизации металлических атомов и все последующие значительно выше.
Втабл. 4 приведены энергии диссоциации некоторых газов
ипотенциалы ионизации ряда металлов.
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 4 |
||
|
|
|
|
|
набота ионизации в эв |
|
|
|||
|
|
|
£ |
|
О |
|
|
О |
|
|
|
Энергия |
|
|
4- |
+ |
|
|
|
+ |
|
|
|
+ |
|
|
|
|
||||
Вещество |
диссоциа |
|
|
сч |
СО |
|
|
|
ю |
|
|
+• |
|
4- |
ч |
|
Н |
|
Ч |
||
ции молеку |
|
|
н |
|
|
|||||
|
лы э-в |
|
оt |
|
|
t |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
СЧ |
|
+ |
|
+ |
|
|
|
|
н |
|
|
н |
|
4 |
|
н |
Водород Н,. . . |
4,4776 |
! |
13,54 |
|
— |
— |
|
|
|
— |
|
|
|
|
|
||||||
Кислород О2 • • |
5,084 |
|
13,57 |
|
34,75 |
54;8 |
|
77,5 |
|
113,3 |
Азот N2 ................. |
7,37 |
|
14,51 |
|
29.41 |
47,36 |
I |
77,0 |
|
97,3 |
|
|
|
|
|
|
|
I |
7 |
|
|
Фтор F2 ................ |
1,6 |
|
17,46 |
|
34,71 |
62,3 |
! |
57,3 |
|
114,8 |
Фтористый водо |
|
|
_ |
|
— |
— |
1 |
|
|
— |
род НЕ................ |
S.S |
|
|
|
|
|
||||
Окись углерода |
9,7 |
|
— |
|
— |
— |
|
— |
|
— |
СО......................... |
|
|
|
|
||||||
ОН......................... |
4,35 |
|
— |
|
— |
— |
|
— |
|
— |
Калий К................. |
— |
|
4,32 |
|
31,45 |
46,0 |
; |
61,7 |
|
83,3 |
Натрий Na . . . |
|
|
5,С>9 |
|
46,65 |
71,3 |
1 |
99,0 |
|
139,1 |
Алюминий А1. . |
— |
|
5,94 |
|
18,85 |
28,35 |
: |
119,6 |
|
151,9 |
Железо Fe . . . |
— |
|
7,83 |
|
15,9 |
31,69 |
j |
55,9 |
|
79,0 |
Марганец Мп . . |
|
|
7,<11 |
|
14,5 |
33,97 |
; |
53,4 |
; |
75,8 |
Кремний Si . . . |
— |
|
8,14 |
i |
1<,29 |
33,35 |
1 |
41,84 |
1 |
167,4 |
|
|
|
||||||||
Гелий Не ... . |
— |
|
2,,48 |
|
54,16 |
— . |
|
— |
|
|
Аргон Аг ... . |
— |
|
15,68 |
|
27,64 |
40,94 |
i |
59,7 |
i |
75,7 |
Так как при установившемся дуговом разряде в дуговой ат |
||||||||||
мосфере будет |
существовать |
некоторое постоянное число мо |
||||||||
лекул, атомов, |
ионоз и |
|
электронов, то можно считать это со |
стояние равновесным и рассчитывать его состав, пользуясь ме
тодами химической термодинамики.
15
Процесс диссоциации всех двуатомных газовых молекул можно выразить общим уравнением:
A2Z 24
Вводя понятие степени |
термической ионизации а, измеряе |
|||
мой отношением числа распавшихся |
молекул к числу молекул |
|||
первоначально взятых, можно выразить |
константу равновесия |
|||
через степень диссоциации и общее давление Ро: |
||||
|
Ра2 |
а2 |
„ |
|
~ Ра2 |
~ 1 —а2 |
|
||
где Ра — парциальное давление атомов |
газа; |
|||
Ра2 — парциальное давление молекул газа; |
||||
а—степень термической диссоциации; |
||||
Ро — общее давление газовой смеси. |
собою энергетическую |
|||
Константа равновесия |
представляет |
функцию, вычисляемую через изменение термодинамического
потенциала Z или, |
как его называют иначе, |
свободной энерги |
|||||
ей при постоянном давлении: |
|
|
|
|
|
||
отсюда: |
bZ = — RTlnKp = &H—74S |
|
(11) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Z/г Др — |
AZ |
A Н |
А5 |
(Ю) |
|
|
|
|
|
|
, |
||
где А// — разность энтальной |
реакции (в |
данном случае равна |
|||||
работе |
диссоциации); |
|
|
|
|
||
AS — разность энтропий |
веществ, участвующих в реакции |
||||||
при соответствующей температуре. |
газов в зависимо |
||||||
Степени диссоциации ряда |
двухатомных |
||||||
сти от температуры приведены в |
табл. 5 |
(общее давление при |
|||||
нято равным 1 |
ат). |
|
|
|
|
|
Таблица 5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
т° к |
Н2^2Н |
|
О2*~ 20 |
|
|
N2 |
|
|
|
|
|
|
|
||
2000 |
8,96 • |
10-4 |
|
3,55 • 10-4 |
|
|
0,5 . 10-6 |
2400 |
8,6 . 10-3 |
4,58 • Ю-з |
|
|
1,92 • 10-5 |
||
3000 |
8,4 • 10-2 |
5,84 • 10-2 |
|
|
0,75 • Ю-з |
||
4000 |
0,644 |
|
0,613 |
|
|
2,95 • 10-2 |
|
5000 |
0,960 |
|
0,965 |
|
|
0,264 |
|
Диссоциация сложных газов, |
таких как Н2О и |
СО2 идет по |
более сложным уравнениям, т. к. при различных температурах возможны различные варианты процессов.
16
Диссоциация водяного пара может совершаться по реакциям:
2 Н2О 2 Н2 + О2
2Н2ОХ2ОН4-Н2
Последний процесс |
более |
вероятен при высоких темпера |
||||||
турах. |
|
|
|
|
можно также представить в |
ви |
||
Процесс ионизации атомов |
||||||||
де общего уравнения: |
|
А0 ХА+ + е0 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
Применяя к этому процессу термодинамические зависимо |
||||||||
сти, |
М. Сага (1921 |
г.) |
рассчитал степень |
термической иониза |
||||
ции газа х, являющуюся |
отношением ионизированных атомов |
|||||||
ко всем взятым |
атомам. |
Учитывая, что в |
процессе участвуют |
|||||
одноатомные газы |
и |
считая их теплоемкость независящей от |
||||||
температуры, М. Сага дал |
уравнение для расчета степени тер |
|||||||
мической ионизации: |
|
|
|
11600 Uj |
|
|||
|
2 |
|
|
|
|
5|2 |
(12) |
|
|
^ро = ^. /0-4-^Т |
е------------т“ , |
||||||
|
|
|
|
|
|
ём° |
|
|
где |
х — степень термической |
ионизации; |
|
|
||||
Ро —давление газа (мм. рт. ст)-, |
весы положительного |
|||||||
gw4"! |
gM°— статистические |
или квантовые |
||||||
|
иона и |
нейтрального атома; |
|
|
Т—абсолютная температура (“Кц
Ui — потенциал ионизации, выраженный в электроно-вольтах. При малых значениях степени ионизации (высокий потен циал ионизации или низкая температура) можно, пренебре!ая х"- в знаменателе, извлечь квадратный корень из обеих частей
уравнения. |
В этом случае уравнение М. Сага будет: |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
'--------у- |
5!4 |
6800 Uj |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
/ |
Т'о |
Т |
е" |
|
(13) |
|
|
|
|
|
|
|
|
Дм |
|
|
|
|
||
Вычисление |
степеней |
|
|
|
ионизации |
для |
различ |
||||||
|
|
|
термической |
резко влия |
|||||||||
ных атомов показывает, |
что потенциал |
ионизации |
|||||||||||
ет на процессы ионизации. |
Так. |
при Т = 60U0°K атомы натрия |
|||||||||||
с потенциалом ионизации |
5,12 э-в |
будут иметь степень |
иониза |
||||||||||
ции 0.212, т. |
е. более |
21% всех |
атомов будут находиться в |
||||||||||
виде положительных |
ионов, а атомы Аг с |
потенциалом иони |
|||||||||||
зации |
15,7 |
будут |
иметь |
степень |
термической ионизации |
||||||||
2,26 |
10 % т. |
е. |
только |
0,00226% |
их будут находиться в |
||||||||
ионизированном состоянии. |
|
|
|
|
составу газовых ат |
||||||||
Для рассмотрения |
сложных по своему |
||||||||||||
мосфер сварочных |
дуг |
необходимо ввести |
понятие эффектив |
||||||||||
ного |
потенциала. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Под эффективным потенциалом ионизации газовой смеси |
|||||||||||||
надо понимать |
потенциал |
ионизации |
некоторого |
однородного |
2 В. В. Фролов |
17 |
газа, который |
при той же температуре |
и давлении образует |
||
такое же количество заряженных |
частиц, |
как и газовая смесь. |
||
Для вычисления эффективной |
степени |
ионизации Хо и эф |
||
фективного потенциала Uo необходимо |
знать |
концентрации |
||
компонентов, |
входящих в газовую |
смесь, |
и их |
потенц алы ио |
низации. Если эти данные имеются, то указанные величины
можно рассчитать |
по |
уравнениям, |
предложенным автором |
(2): |
|||||||
|
|
|
|
|
к |
|
|
SSOOUj |
|
|
|
х0 = 2,2 • |
10-2Т514Ро1|2 |
ЪИ2. |
е |
|
т |
, |
(14> |
||||
|
|
|
|
к |
5800Uj |
|
|
|
|
|
|
п= — —-—InVii’^e |
т |
’ |
|
|
(15) |
||||||
и° |
|
|
58(0 |
J-j |
1 |
|
|
|
v |
' |
|
где ft—молярная |
дробь или |
концентрация |
данного газа, |
вы- |
|||||||
числяемая как |
tij |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
-р — Хщ |
|
|
|
|
|
|
|
||||
Уравнения выведены с допущениями, |
которые |
приняты и |
|||||||||
для упрощенного |
уравнения |
v\. |
Сага, а |
также без |
учета |
раз |
|||||
личия квантовых весов |
нейтральных атомов |
и ионов, что, |
ко |
||||||||
нечно, вносит погрешности. |
|
|
|
|
потенциала ио |
||||||
Исследуя уравнение (15) для эффективного |
|||||||||||
низации замечаем, |
что наибольшее значение в |
сумме: |
|
|
к5800
£т(1|2е~ т-
i-i
будут иметь компоненты, потенциалы ионизации которых ма лы. При их достаточной концентрации эффективный потенци ал Uo будет стремиться к значению потенциала ионизацип наи более легко ионизирующегося компонента.
Процессы ионизации газа (так же, как и процессы диссоциа ции) протекают с поглощением энергии, ина их развитие силь
но |
влияет температура дугового |
промежутка. |
|
Чем ниже эффективный потенциал ионизации газовой смеси, |
|||
тем |
вероятнее процесс ионизации |
и тем больше будет погло |
|
щение энергии в дуговом промежутке. |
|
||
Расход энергии на ионизацию будет: |
|
||
|
К |
|
|
|
д = У, еоик • хь |
(16) |
|
|
i-i |
|
|
где e0Uf — работа ионизации (э-в) |
на моль газа; |
|
|
|
Х[— степень ионизапии |
|
|
18