Файл: Фролов В.В. Источники тепла при сварке плавлением.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 05.04.2024

Просмотров: 44

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

с температурой газа можно

установить, исходя из молекуляр­

но-кинетических соображений:

 

 

еаЕ=

Т' =3)2 КТ,

(8)

где е0Е — энергия этектрэна напряженность

поля);

—------кинетическая энергия электрона;

 

3]2К1 — кинетическая энергия, выраженная через температуру.

Определим энергию

этектоона,

эквивалентную температуре

6000° к, соответствующую температуре дуги.

е0Е~ 3l2.<J = 3\2 •

J,i8

1О~К • 600Э° эргов-,

переходя к электрон-вольтам, получим:

3/2 •

1,33 •

10— 6 • 6000

е0Е=

1,6 ■

Ю-ъ

— 0,78э.в.

Таким образом, энергия

электрона, необходимая для созда­

ния такой температуры, невелика, а, следовательно, число электронов, обладающих подобным запасом энергии, будет до­ статочно большим. Наличием упругих столкновений и объяс­ няется высокая температура газов в дуговом промежутке.

Неупругие или активные столкновения приводят к пере­ стройке частиц, сталкивающихся с электроном (или между со­ бою, чго имеет место при химических реакциях). В этом слу­ чае энергия, накопленная электроном в электрическом поле, уходи г на деформацию или перестройку молекул или атомов.

Электрон после такого столкновения вновь набирает энергию

впромежутке до следующего столкновения.

Врезультате неупругих столкновений могут происходить

следующие процессы:

1) диссоциация молекул Н2 4-е0* -> 2 Н ф- е, где: Нг — нейтральная молекула водорода;

Н — атомы водорода;

е0* — электрон, ускоренный полем;

электрон с энергией, соответствующей тепловому движению;

2)ионизация атомов и молекул

Е е° +- е* Ее+ 4- 2 е0

4-2е0

Н,+ е0*^Н°+Н+ + 2ео

В последнем случае энергия, накопленная электроном, долж­ на быть больше и равна сумме энергий диссоциации молекулы водорода и ионизации его атома.

14


Энергии процессов

диссоциации „прочных"

молекул,

таких

как Н2, О2 и, особенно,

N2, по своей энергии

уже соизмеримы

с энергиями процессов

ионизации металлических атомов,

срав­

нительно легко отдающих свои первые чдектрсны. Вторые по­ тенциалы ионизации металлических атомов и все последующие значительно выше.

Втабл. 4 приведены энергии диссоциации некоторых газов

ипотенциалы ионизации ряда металлов.

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 4

 

 

 

 

 

набота ионизации в эв

 

 

 

 

 

£

 

О

 

 

О

 

 

 

Энергия

 

 

4-

+

 

 

 

+

 

 

+

 

 

 

 

Вещество

диссоциа­

 

 

сч

СО

 

 

 

ю

 

+•

 

4-

ч

 

Н

 

Ч

ции молеку­

 

 

н

 

 

 

лы э-в

 

оt

 

 

t

 

4

 

 

 

 

 

 

 

СЧ

 

+

 

+

 

 

 

н

 

 

н

 

4

 

н

Водород Н,. . .

4,4776

!

13,54

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кислород О2 • •

5,084

 

13,57

 

34,75

54;8

 

77,5

 

113,3

Азот N2 .................

7,37

 

14,51

 

29.41

47,36

I

77,0

 

97,3

 

 

 

 

 

 

 

I

7

 

 

Фтор F2 ................

1,6

 

17,46

 

34,71

62,3

!

57,3

 

114,8

Фтористый водо­

 

 

_

 

1

 

 

род НЕ................

S.S

 

 

 

 

 

Окись углерода

9,7

 

 

 

 

СО.........................

 

 

 

 

ОН.........................

4,35

 

 

 

 

Калий К.................

 

4,32

 

31,45

46,0

;

61,7

 

83,3

Натрий Na . . .

 

 

5,С>9

 

46,65

71,3

1

99,0

 

139,1

Алюминий А1. .

 

5,94

 

18,85

28,35

:

119,6

 

151,9

Железо Fe . . .

 

7,83

 

15,9

31,69

j

55,9

 

79,0

Марганец Мп . .

 

 

7,<11

 

14,5

33,97

;

53,4

;

75,8

Кремний Si . . .

 

8,14

i

1<,29

33,35

1

41,84

1

167,4

 

 

 

Гелий Не ... .

 

2,,48

 

54,16

— .

 

 

 

Аргон Аг ... .

 

15,68

 

27,64

40,94

i

59,7

i

75,7

Так как при установившемся дуговом разряде в дуговой ат­

мосфере будет

существовать

некоторое постоянное число мо­

лекул, атомов,

ионоз и

 

электронов, то можно считать это со­

стояние равновесным и рассчитывать его состав, пользуясь ме­

тодами химической термодинамики.

15


Процесс диссоциации всех двуатомных газовых молекул можно выразить общим уравнением:

A2Z 24

Вводя понятие степени

термической ионизации а, измеряе­

мой отношением числа распавшихся

молекул к числу молекул

первоначально взятых, можно выразить

константу равновесия

через степень диссоциации и общее давление Ро:

 

Ра2

а2

 

~ Ра2

~ 1 —а2

 

где Ра парциальное давление атомов

газа;

Ра2 — парциальное давление молекул газа;

а—степень термической диссоциации;

Ро — общее давление газовой смеси.

собою энергетическую

Константа равновесия

представляет

функцию, вычисляемую через изменение термодинамического

потенциала Z или,

как его называют иначе,

свободной энерги­

ей при постоянном давлении:

 

 

 

 

 

отсюда:

bZ = — RTlnKp = &H—74S

 

(11)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Z/г Др —

AZ

A Н

А5

(Ю)

 

 

 

 

 

,

где А// — разность энтальной

реакции (в

данном случае равна

работе

диссоциации);

 

 

 

 

AS — разность энтропий

веществ, участвующих в реакции

при соответствующей температуре.

газов в зависимо­

Степени диссоциации ряда

двухатомных

сти от температуры приведены в

табл. 5

(общее давление при­

нято равным 1

ат).

 

 

 

 

 

Таблица 5

 

 

 

 

 

 

 

т° к

Н2^2Н

 

О2*~ 20

 

 

N2

 

 

 

 

 

 

2000

8,96 •

10-4

 

3,55 • 10-4

 

 

0,5 . 10-6

2400

8,6 . 10-3

4,58 • Ю-з

 

 

1,92 • 10-5

3000

8,4 • 10-2

5,84 • 10-2

 

 

0,75 • Ю-з

4000

0,644

 

0,613

 

 

2,95 • 10-2

5000

0,960

 

0,965

 

 

0,264

Диссоциация сложных газов,

таких как Н2О и

СО2 идет по

более сложным уравнениям, т. к. при различных температурах возможны различные варианты процессов.

16


Диссоциация водяного пара может совершаться по реакциям:

2 Н2О 2 Н2 + О2

2Н2ОХ2ОН4-Н2

Последний процесс

более

вероятен при высоких темпера­

турах.

 

 

 

 

можно также представить в

ви­

Процесс ионизации атомов

де общего уравнения:

 

А0 ХА+ + е0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Применяя к этому процессу термодинамические зависимо­

сти,

М. Сага (1921

г.)

рассчитал степень

термической иониза­

ции газа х, являющуюся

отношением ионизированных атомов

ко всем взятым

атомам.

Учитывая, что в

процессе участвуют

одноатомные газы

и

считая их теплоемкость независящей от

температуры, М. Сага дал

уравнение для расчета степени тер­

мической ионизации:

 

 

 

11600 Uj

 

 

2

 

 

 

 

5|2

(12)

 

^ро = ^. /0-4-^Т

е------------т“ ,

 

 

 

 

 

 

ём°

 

 

где

х — степень термической

ионизации;

 

 

Ро —давление газа (мм. рт. ст)-,

весы положительного

gw4"!

gM°— статистические

или квантовые

 

иона и

нейтрального атома;

 

 

Т—абсолютная температура (“Кц

Ui — потенциал ионизации, выраженный в электроно-вольтах. При малых значениях степени ионизации (высокий потен­ циал ионизации или низкая температура) можно, пренебре!ая х"- в знаменателе, извлечь квадратный корень из обеих частей

уравнения.

В этом случае уравнение М. Сага будет:

 

 

 

 

 

 

 

 

'--------у-

5!4

6800 Uj

 

 

 

 

 

 

 

 

/

Т'о

Т

е"

 

(13)

 

 

 

 

 

 

 

Дм

 

 

 

 

Вычисление

степеней

 

 

 

ионизации

для

различ­

 

 

 

термической

резко влия­

ных атомов показывает,

что потенциал

ионизации

ет на процессы ионизации.

Так.

при Т = 60U0°K атомы натрия

с потенциалом ионизации

5,12 э-в

будут иметь степень

иониза­

ции 0.212, т.

е. более

21% всех

атомов будут находиться в

виде положительных

ионов, а атомы Аг с

потенциалом иони­

зации

15,7

будут

иметь

степень

термической ионизации

2,26

10 % т.

е.

только

0,00226%

их будут находиться в

ионизированном состоянии.

 

 

 

 

составу газовых ат­

Для рассмотрения

сложных по своему

мосфер сварочных

дуг

необходимо ввести

понятие эффектив­

ного

потенциала.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Под эффективным потенциалом ионизации газовой смеси

надо понимать

потенциал

ионизации

некоторого

однородного

2 В. В. Фролов

17


газа, который

при той же температуре

и давлении образует

такое же количество заряженных

частиц,

как и газовая смесь.

Для вычисления эффективной

степени

ионизации Хо и эф­

фективного потенциала Uo необходимо

знать

концентрации

компонентов,

входящих в газовую

смесь,

и их

потенц алы ио­

низации. Если эти данные имеются, то указанные величины

можно рассчитать

по

уравнениям,

предложенным автором

(2):

 

 

 

 

 

к

 

 

SSOOUj

 

 

 

х0 = 2,2 •

10-2Т514Ро1|2

ЪИ2.

е

 

т

,

(14>

 

 

 

 

к

5800Uj

 

 

 

 

 

п= — —-—InVii’^e

т

 

 

(15)

и°

 

 

58(0

J-j

1

 

 

 

v

'

где ft—молярная

дробь или

концентрация

данного газа,

вы-

числяемая как

tij

 

 

 

 

 

 

 

 

-р — Хщ

 

 

 

 

 

 

 

Уравнения выведены с допущениями,

которые

приняты и

для упрощенного

уравнения

v\.

Сага, а

также без

учета

раз­

личия квантовых весов

нейтральных атомов

и ионов, что,

ко­

нечно, вносит погрешности.

 

 

 

 

потенциала ио­

Исследуя уравнение (15) для эффективного

низации замечаем,

что наибольшее значение в

сумме:

 

 

к5800

£т(1|2е~ т-

i-i

будут иметь компоненты, потенциалы ионизации которых ма­ лы. При их достаточной концентрации эффективный потенци­ ал Uo будет стремиться к значению потенциала ионизацип наи­ более легко ионизирующегося компонента.

Процессы ионизации газа (так же, как и процессы диссоциа­ ции) протекают с поглощением энергии, ина их развитие силь­

но

влияет температура дугового

промежутка.

 

Чем ниже эффективный потенциал ионизации газовой смеси,

тем

вероятнее процесс ионизации

и тем больше будет погло­

щение энергии в дуговом промежутке.

 

Расход энергии на ионизацию будет:

 

 

К

 

 

 

д = У, еоик • хь

(16)

 

i-i

 

 

где e0Uf — работа ионизации (э-в)

на моль газа;

 

 

Х[— степень ионизапии

 

 

18