Файл: Шишкин Н.Н. Кобальт в рудах месторождений СССР.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 126

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ным, ниже которого в кондициях на руды кобальт не может счи­ таться самостоятельным компонентом наравне с никелем. Точная величина отношения Со : Ni, при которой кобальт учитывается как основной компонент, в каждом отдельном случае определяется экономическим расчетом.

Данные о среднем гранулометрическом составе различных промышленных типов никелевых руд, полученные в институте Гипроникель на представительных (150—400 кг) пробах из ряда месторождений, обобщены Л. К- Красильниковым [100]. По ре­ зультатам сухого рассева для кобальта, как и для никеля и же­ леза, во всех типах руд наблюдается отчетливо выраженная тен­ денция повышения его содержания от крупных классов (+25 мм) к мелким (—10+1 мм). По результатам мокрого рассева установ­

лено, что содержание кобальта

понижается по

направлению к

тонким классам рассева (от + 1

мм до +0,074 мм) и особенно

низкое в классе —0,074 мм, тогда

как содержание

никеля еще бо­

лее отчетливо, чем при сухом рассеве, растет от крупных классов к мелким. Объясняется это тем, что марганцевые минералы, в ко­ торых концентрируется большая часть кобальта (90—95%), со­ держащегося в руде, и их сростки имеют более крупные размеры, чем никельсодержащие минералы. Поэтому они концентрируются в классах от +0,4 до —0,147 мм, а в тонких классах их меньше. Никельсодержащие минералы (нонтрониты, гидроокислы железа, хлориты и др.) имеют малые размеры частиц и поэтому они кон­

центрируются в тонких

классах (—0,147 мм).

 

 

 

 

 

Технологические схемы

переработки руд

 

 

Содержание никеля в никелевых рудах коры

выветривания

серпентинитов обычно

значительно

превышает

содержание ко­

бальта, поэтому

кобальт извлекается попутно

с

никелем.

Только

в отдельных случаях при резком повышении

содержания

кобаль­

та

(железистые

руды Елизаветинского месторождения на Сред­

нем

Урале, C o : N i = l : 8) руда рассматривается

как

кобальтовая.

Существуют различные пиро- и гидрометаллургические

методы

переработки этих

руд.

 

 

 

 

 

;

 

 

Пирометаллургические

методы

 

 

 

 

Все известные

пирометаллургические методы

переработки рас­

сматриваемых никелевых руд предусматривают в качестве голов­

ной

операции перевод

кобальта вместе с никелем в металличе­

скую

или сульфидную

фазы. В дальнейшем разделение никеля,

кобальта и железа производится за счет различной склонности к окислению данных металлов или их соединений [65].

Выбор технологии определяется главным образом содержанием основных шлакообразующих компонентов в руде. Руда магнези­ ального типа из-за высокого содержания в ней окиси магния и

252


Конвертерные шлаки

2хстадиальное

обеднение

S

 

 

конбертере

 

 

 

шлак .

штейн,, обогащенный

отбальныи

 

кобальтом

 

тирооание

бедныйштейн

масса

шлаки

кобальтобые

 

I

 

 

 

 

8 оснодной конеер-

обеднение

 

 

 

терный передел

 

 

 

шлаки

обогащенная

 

масса

 

 

 

коноертиродание'

Г

 

 

 

 

шлаки

 

 

анодная

масса

 

8-10% Со ;

S-MFe

 

 

>tO-50%Ni

 

электролитическое

растоорение

 

в растборе

Na Cl

 

зеленые гидраты

растоорение б ti2S0^

X

гидролитическая очистка растбора от Fe

осаждение кобальта гипохлоритом или хлором

перечистка

осаждение гидроокиси кобальта

прокалка и плабка

т

Кобальт

Рис. 69. Принципиальная технологическая схема переработки кобальтсодержащих конвертерных шлаков на Южно-Уральском

никелевом комбинате


кремнезема и пониженного содержания железа является наиболее тугоплавкой из всех перечисленных ранее типов никелевых руд.

Электроплавка

наиболее подходящий пирометаллургический

ме­

тод переработки

этой

руды. Глиноземисто-магнезиальная

руда

благодаря высокому

содержанию глинозема более подходит

для

кричного процесса. Эта руда может также с успехом перераба­ тываться методом электроплавки на ферроникель. Руда желези­ сто-магнезиального типа пригодна для переработки электроплав­ кой на ферроникель, кричным способом и шахтной плавкой. Же­ лезисто-кремнистая руда из-за повышенного содержания кремне­ зема и железа пригодна только для электроплавки. Наилучшим методом переработки железистого типа руд является стадиальная электроплавка [100], которая позволяет утилизировать все ценные составляющие сырья. Однако этот процесс весьма сложный с точки зрения аппаратурного оформления. Из существующих ме­ тодов наиболее приемлема электроплавка на ферроникель, в ко­

тором концентрируется большая часть

кобальта.

(Технология

переработки ферроникеля для извлечения кобальта

будет

рас­

смотрена ниже.)

 

 

 

 

Все существующие пирометаллургические методы включают в

качестве головной операции

выделение

обогащенного по никелю

и кобальту

продукта (штейн,

ферроникель, крица).

Дальнейшая

технология

предусматривает

разделение

железа,

никеля

и ко­

бальта.

 

 

 

 

 

В Советском Союзе на никелевых комбинатах, перерабатываю­ щих никелевые руды коры выветривания серпентинизированных ультраосновных пород, осуществлено получение кобальта.

Головная операция на обоих предприятиях — восстановительносульфидирующая шахтная плавка. Продукты шахтной плавки: шлак, штейн, отходящие газы и пыль.

Конвертирование штейнов осуществляется на комбинатах обычным методом с добавками кварцита. Конвертерные шлаки — это сырье для получения кобальта. Принципиальная технологиче­ ская схема переработки шлаков представлена на рис. 69.

Существенными недостатками технологии, основанной на при­ менении шахтной плавки, являются высокий расход кокса и большие потери никеля и кобальта. Более прогрессивной является технология с применением электроплавки на ферроникель. Полу­ ченный сплав, если содержание кобальта в нем значительно, подвергается обогащению в кислородных конвертерах (до 20— 25% никеля), сульфидированию и продувке на файнштейн. Сырьем для извлечения кобальта служат конвертерные шлаки. Эта техно­ логия разработана в институте Гипроникель и принята для внед­

рения на Буруктальском никелевом комбинате [139]*.

Извлече­

ние никеля по проекту составляет 85—90%, кобальта 65%.

*

Переработка руды методом

электроплавки

с последующим

рафинирова­

нием

ферроникеля предполагается и на Побужском

никелевом заводе, но в свя­

зи с

низким содержанием кобальта

в руде (0,06%) и небольшим

масштабом

254


Все рассмотренные выше

схемы

предусматривали извлечение

кобальта

из конвертерных

шлаков.

Разработан также

процесс

концентрирования кобальта в файнштейне и извлечение

его хло-

ридными

расплавами **. Перевод кобальта в файнштейн

может

быть осуществлен по технологии, принятой на комбинате Североникель. Переработка хлоридных расплавов, содержащих хлориды кальция и тяжелых цветных металлов, может быть осуществлена современными экстракционными методами. Эта технология, воз­ можно, несколько повысит извлечение кобальта.

Высокие показатели по извлечению никеля и кобальта обес­ печивает кричный способ ***. Извлечение никеля и кобальта в кри­ цу составляет 90—96%. Переработка крицы может быть осуще­

ствлена путем ее окислительного обжига с последующей

плавкой

на богатый ферроникель, загрузкой в конвертеры и др.

Однако

создание аппаратуры для этого способа вызывает большие труд­ ности.

Гидрометаллургические

методы

Эти методы переработки никелевых

руд коры выветривания

серпентинитов применяются пока на трех предприятиях. Два из

них — заводы Никаро и

Моа — находятся на о. Куба

и одно в

г. Середь (ЧССР). Эти

предприятия перерабатывают

преимуще­

ственно железистый тип руд, причем заводы в Никаро и Середь работают по гидрометаллургической технологии без применения автоклавов, а завод Моа — по автоклавной технологии.

Завод Никаро [220] был построен по

аммиачно-карбонатной

схеме

(рис. 70) и пущен в 1957 г. Руда

(68%

железистого типа

и 32%

магнезиального), содержащая 1,37%

никеля, примерно

0,1% кобальта, 8,3% окиси магния и 56% окиси железа, измель­

чается и подвергается восстановительному обжигу в

многоподо­

вой печи при температуре 590—720° С

и соотношении

СО : СОг

равном единице в газовой фазе зоны

восстановления.

Огарок

противоточно выщелачивается аммиачно-карбонатным

раствором,

содержащим 7% аммиака. Никель и кобальт окисляются возду­

хом и переходят

в раствор

в форме аммиачно-карбонатных

комп­

лексов,

а железо

выделяется из раствора в виде гидрата.

Освет­

ленный

раствор

поступает

далее в дистилляционные

колонны

для регенерации

аммиака

и осаждения карбонатов

металлов.

Кек карбонатов после просушки прокаливается до закиси никеля, содержащей 77% никеля и 0,7—0,8% кобальта. Агломерат заки-

производства, извлечение кобальта не планируется. Не извлекается кобальт на заводе в Новой Каледонии и на ряде заводов в Японии. Однако на заводе Ларимна в Греции из обогащенного ферроникеля (около 90% никеля и 1,25/о кобальта) кобальт извлекается при электролитическом рафинировании анодов.

**Данные Л. Ш. Цемехмана, С. Е. Вайсбурда, Б. В. Вернера и др.

***Материалы С. С. Тавастшерна и Е. В. Доброхотовой.

255


Си никеля — так называемый

синтер — является готовой продук­

цией завода. Извлечение никеля из

руды

в

закись

составляет

75—78%. Кобальт в

самостоятельный

продукт

не

извлекается.

 

'

Руда

 

 

 

 

 

дробление, сушка,

 

 

 

 

измельчение

генераторный газ

 

 

 

 

боссmанодительный

 

 

 

 

 

обжиг

Воздух

 

 

 

 

 

 

 

 

аммиачное

 

 

 

 

 

быщелачидание

 

 

 

 

сгущение, фильтрация

 

 

 

 

 

 

*

 

 

 

железный кек

растбор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S отбал

дистилляция

 

 

 

 

 

 

(

Ч

 

 

 

 

 

сгущение,

пары

Н20

 

 

фильтрация

 

 

 

 

NH3

,С0а

 

 

кек

растбор

 

 

 

 

карбонатоб

 

 

 

 

кальцинация

агломерация

синтер

Рис. 70. Принципиальная схема переработки никеле­ вых руд «оры выветривания серпентинитов на заводе Никаро (Республика Куба)

Завод в г. Середь построен в 1963 г. Схема этого завода в основном аналогична схеме завода Никаро. Перерабатываемая руда содержит 1,07% никеля, 0,045% кобальта, 52,47% железа, 0,34% марганца, 5,63% кремнезема и 6,88% полуторной окиси алюминия. Главное отличие технологии завода в г. Середь от

256