Файл: Шишкин Н.Н. Кобальт в рудах месторождений СССР.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 105

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

кобальтгерсдорфит, арсенатов — никельэритрин) и редкой встре­ чаемостью их у крайних членов изоморфного ряда (Со-скуттеру­ дита, кобальтина, герсдорфита, эритрина и аннабергита).

3. Широкое проявление изоморфизма между кобальтом, нике­ лем и железом в минералах обычно объяснялось близостью их

ионных (у Fe2+ — 0,80,

Со2 + — 0,78,

N i 2 + — 0,74 А)

и атомных

(1,26, 1,25 и 1,24 А соответственно)

радиусов. При

такой

трак­

товке следовало ожидать,

что с увеличением кобальта

или

никеля

в составе минерала параметр решетки его должен уменьшаться. Однако на примере проведенного нами исследования изменения параметра решетки кобальтистого пирита показано, что с увели­

чением содержания кобальта в серии образцов пирита

(от 0,009%

до

1,57%) размер элементарной ячейки минерала увеличивается

от

5,4179 А до 5,4225 А. Для всего изоморфного ряда

минералов

пирит — кобальтистый пирит — кобальтпирит — каттьерит

еще бо­

лее четко видно, что по

мере

увеличения содержания

кобальта

параметр решетки

минералов

не

уменьшается, а

увеличивается.

А в исследованных

нами

изоморфных рядах — феррокобальтин —

кобальтин — никелистый

кобальтин — кобальтгерсдорфит

— ко­

бальтистый герсдорфит

и Со-

и

Fe-Co-скуттерудит — Fe-Ni-Co-

скуттерудит— Fe-Co-Ni-скуттерудит,

с увеличением

никеля

пара­

метр решетки не уменьшается, а увеличивается.

 

 

 

Все эти факты изоморфизма объяснить на основе представле­ ний об эффективных ионных или атомных радиусах кобальта, ни­ келя и железа не представляются возможным. Однако это можно

сделать, если исходить из представлений

об ионно-атомных

(орби­

тальных) радиусах элементов триады.

Объяснение сводится к

тому, что Со,

Ni и Fe, имея внешние

s2

электроны, могут вступить

в связь лишь

при возбуждении, а

характер возбуждений

может

протекать различно с использованием у каждого из них разных подоболочек, как это было показано В. И. Лебедевым на примере

изоморфного ряда

пирит — никельпирит — железистый

ваэсит —

ваэсит [114].

 

 

4. В результате

проведения детальных исследований

природных

минералов группы

скуттерудита, сопровождаемых синтезом ми­

нералов и изучением продуктов синтеза, предложена номенклатура природных минералов группы скуттерудита: Со- и Fe-Co-скуттеру­

дит — Со As3 ,

или

(Со,

Fe) As3 -x,

или

(Со,

Fe,

Ni) As3 -.r

при

содержании до 30

атомн.% Fe + Ni; от

суммы

Co + Fe + Ni;

Fe-Ni-

Co-скуттерудит— (Со, Ni, Fe)As3-cc при

Ni: (Со + Fe) «SI;

Fe-Co-Ni-

скуттерудит—

(Ni,

Co,

Fe)As3 _x

при Ni : (Co + Fe) > 1 ;

где

x —

от

0 до 0,2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Параметр решетки изменяется у: Со- и Fe-Co-скуттерудита —

8,17—8,20 А, Fe-Ni-Co-скуттерудита— 8,21—8,25 А,

Fe-Co-Ni-скут­

терудита — 8,26—8,31 А.

 

 

 

 

 

 

 

 

Исследования продуктов синтеза кубических арсенидов кобаль­

та,

никеля, и

железа подтвердили данные Р. И. Холмса [234] и

Е.

Г. Розебум

[260] об

этих минералах как о

непрерывных

твер-

300


дых растворах. Вместе с тем треугольная диаграмма Fe-Co-Ni; предложенная в результате этих исследований, отличается от диа­ граммы Е. Г. Розембум и хорошо согласуется с диаграммой состава природных минералов группы скуттерудита. Следователь­ но, она лучше отражает возможные комбинации отношений Со : Ni : Fe в минералах группы скуттерудита, образующихся в природных условиях.

5. Исследование термодинамических свойств синтезированных моноарсенидов кобальта, никеля и железа позволили установить более прочную связь мышьяка с никелем, чем с кобальтом и железом.

Однако по мере увеличения отношения

As : Me в

минералах,

как это показали исследования по синтезу

кубических

арсенидов

кобальта, никеля и железа, порядок металлов по прочности связи изменяется. Образование СоАэз и отсутствие NiAs3 и FeAs3 сви­

детельствует уже

о большем сродстве мышьяка с

кобальтом, чем

с никелем и железом.

 

Проведенные

исследования позволили также:

1) определить

коэффициенты активности компонентов в системах Со—As, Ni—As, FeAs; 2) установить знакопеременные отклонения от закона Рау­ ля в указанных системах, свидетельствующие о микронеоднород­ ном строении этих расплавов; 3) показать, что во всех трех системах значения коэффициентов активности компонентов в об­ ласти высоких концентраций мышьяка малы, что указывает на значительную прочность связи металлов с мышьяком.

6. Результаты исследования природных и искусственных арсе­ нидов кобальта, никеля и железа подтвердили высказанное нами на основе современных кристаллохимических представлений мне­ ние различной степени распространения в природе моно-, ди- и триарсенидов кобальта, никеля и железа.

7. В результате изучения процессов окисления арсенидных и сульфоарсенидных минералов кобальта, никеля и железа и их ассоциаций в природных условиях, сопровождаемого эксперимен­ тальными исследованиями (окисление минералов и их смесей в условиях, приближенных к природным, — в нейтральных растворах и при резком изменении температурного режима, а также с при­ менением электрохимического метода), установлено, что:

арсениды кобальта, никеля и железа резко делятся на быстро

окисляющиеся (Fe-Co-Ni-

и Fe-Ni-Co-скуттерудиты,

кобальтрам-

мельсбергит)

и медленно

окисляющиеся

(саффлорит,

никелин, ко­

бальтистый

лёллингит). Сульфоарсениды

кобальта — кобальтин и

глаукодот — устойчивы к

окислению, из

них более устойчив

кобальтин;

 

 

 

 

арсениды и сульфоарсениды кобальта, никеля и железа по понижению устойчивости к окислению располагаются в ряд: ко­

бальтин — глаукодот — Со- и Fe-Co-скуттерудит — саффлорит

кобальтистый лёллингит — никелин — кобальтраммельсбергит

смешанные зональные образования скуттерудитов с преобладанием

301


Fe-Ni-Co-скуттерудита — те же образования с

преобладанием

Fe-Co-Ni-скуттерудита — раммельсбергит.

 

 

8. На основе анализа опубликованных и фондовых

материалов

дано краткое описание характерных особенностей

месторождений

кобальтовых и кобальтсодержащих руд различных

генетических

типов, сопровождаемое примерами наиболее типичных отечествен­ ных и зарубежных месторождений.

Приведенное описание позволило предложить новую, более полную, по сравнению с предыдущими [86, 103—105, 121, 170], генетическую классификацию типов месторождений кобальтовых и кобальтсодержащих руд (табл. 52). Сравнение ее с ранее опу­ бликованной автором классификацией [193] показывает, что она дополнена и значительно упрощена.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

52

 

Генетические

типы

месторождений кобальтовых

и кобальтсодержащих руд

 

 

Эндогенные

 

Метаморфиэован -

 

 

Экзогенные

 

 

 

 

 

ные осадочные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Месторождения к о б а л ь т о в ы х

р у д

 

 

 

 

 

 

 

П о с т м а г м а т и ч е с к и е

 

 

В ы в е т р и в

а н и я

 

1.

Кобальтоносные

скарны

 

Кобальт - медные

Кобальт-марганцевые

ннфильтраци-

2.

Гидротермальные:

 

 

 

 

онные

 

 

 

 

 

 

 

кобальтовые,

никель-кобальто­

 

Осадочные

 

 

 

 

 

 

 

вые

и

кобальт-никелевые ж и ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лы

 

 

 

 

 

 

Кобальт-марганцевые

континенталь-

 

к о б а л ь т о і и е фальбанды

 

 

но-пресноводные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Месторождения кобальтсодержащих руд

 

 

 

 

 

 

 

М а г м а т и ч е с к и е

 

 

В ы в е т р и в а н и е

 

 

Сульфидные

медно -никелевыс

Марганцевые

Никелевых р у д , приуроченных

к ко­

 

П о с т м а г м а т н ч е с к н е

 

 

ре выветривания с е р п е н т н з и р о -

 

 

 

ванных

ультраосновных

 

п о р о д :

1.

Скарновые:

 

 

 

 

 

 

1 ) связанные с остаточной ко ­

 

 

 

 

 

 

рой

 

выветривания;

2)

о б у с ­

 

ж е л е з о р у д н ы е

 

(магнетитовые)

 

 

 

 

 

 

 

ловленные

ннфильтрацион-

 

Медные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ными процессами в коре вы­

2.

Гидротермальные:

 

 

 

 

 

 

 

 

ветривания

 

 

 

 

ж е л е з о р у д н ы е

(магнетитовые),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

медно - вкрапленных

(порфи­

 

 

О с а д о ч н ы е

 

 

 

ровых)

РУД,

м е д н о - с е р н о -

 

1.

Континентально-пресноводные

 

колчеданные и колчеданно - по -

 

 

лиметаллические,

жильные

 

 

комплексных

природно

легиро­

 

месторождения

меди, олова,

 

 

ванных

железных р у д

 

 

 

золота,

серебра,

свилцово-

 

2.

М е с т о р о ж д е н и я

марганца:

 

 

цннковые жилы и пластооб -

 

 

седиментационно-диагенети-

 

разные

залежи

 

 

 

 

ческие

и

 

днагенетическне

 

 

 

 

 

 

 

 

 

современных

океанических

бассейнов

9. Рассмотрение структуры запасов кобальтовых и кобальтсо­ держащих руд в СССР показывает, что они сосредоточены в трех генетических типах месторождений кобальтсодержащих руд; суль­ фидных медно-никелевых магматического генезиса (39,3% общих запасов кобальта от суммарных общих запасов), никелевых коры выветривания серпентинитов (23,4%) и железорудных магнетитовых (скарновых и гидротермальных 24,5%). Кобальт в про­ мышленном масштабе извлекается из руд первых двух типов

302


месторождений и в незначительном количестве из медно- и серно-

колчеданных руд (запасы

кобальта в них

составляют более 4%

от общих запасов этого металла).

 

В

капиталистических

странах запасы

кобальта концентриру­

ются

в рудах месторождений: кобальт-медных метаморфизованных

осадочных или медистых песчаников (44,1% общих запасов ко­ бальта от суммарных общих запасов), кобальтсодержащих нике­ левых коры выветривания серпентинитов (38,7%) и сульфидных медно-никелевых магматических (10,3%). Основным источником производства кобальта в капиталистических странах являются месторождения медистых песчаников. Кроме того, кобальт извле­ кается из руд кобальтовых и никель-кобальтовых гидротермальных жильных месторождений и месторождений кобальтсодержащих руд сульфидных медно-никелевых магматических, медно- и серноколчеданных постмагматических, в небольшом количестве из свин- цово-цинковых гидротермальных, скарново-железорудных (магнетитовых) и никелевых коры выветривания серпентинитов.

10. Показано, что различный минеральный и химический со­ ставы, текстурно-структурные особенности и физические свойства

руд

предопределяют выбор

технологии переработки их.

 

11. Как правило, в состав кобальтовых и кобальтсодержащих

руд

входят все элементы

триады — железо, кобальт, никель, а

кроме того, медь, марганец, сера, мышьяк и другие компоненты, поэтому технологии получения кобальта основаны на последова­ тельном отделении его от других металлов.

В связи с низким содержанием кобальта в кобальтовых и кобальтсодержащих рудах (от сотых долей процента до первых процентов) современные методы металлургии предусматривают постепенный перевод его в обогащенные продукты, из которых в дальнейшем осуществляется его извлечение. Так, технологии пе­ реработки кобальт-мышьяковой руды в голове процесса преду­ сматривают перевод кобальта и сопутствующих металлов в рас­ твор. Переработка кобальтсодержащих сульфидных медно-нике­ левых руд предусматривает концентрирование кобальта в файн-

штейн с последующим переводом

его

в никелевые

аноды, из

которых кобальт получают в процессе

электролитического рафи­

нирования. Извлечение кобальта из кобальтсодержащих

никелевых

руд коры выветривания серпентинитов предусматривает концен­ трирование его в конвертерном шлаке. В случаях переработка сульфидных медно-никелевых руд и никелевых руд коры вывет­ ривания серпентинитов кобальт совместно с другими сопутствую­ щими металлами также переводится в раствор. Выделение кобаль­ та из раствора достигается за счет использования различий в свойствах гидратов, сульфидов или комплексных аммиакатов, присутствующих в растворе металлов. Различие в содержании ко­ бальта в кобальтовых и кобальтсодержащих рудах не оказывает принципиального влияния на технические схемы переработки руд.

12. Технико-экономические показатели эффективности исполь-

303


зования кобальтсодержащих руд месторождений СССР различ­ ного генезиса позволяют сделать вывод о несомненной экономиче­

ской целесообразности получения

кобальта

как основного металла

из месторождений

кобальтовых

(кобальт-мышьяковых)

руд

и

как

попутного металла

из основных

генетических типов

месторожде­

ний кобальтсодержащих руд — сульфидных

медно-никелевых,

ни­

келевых коры выветривания серпентинитов

и железорудных

(маг-

нетитовых), а также из руд медно- и серноколчеданных и колче- данно-полиметаллических месторождений, при условии переработки их по технологии, обеспечивающей комплексное извлечение ме­ таллов.

13. Рассмотрение критериев, определяющих промышленную ценность месторождений кобальтовых и кобальтсодержащих руд, в совокупности с приведенными данными, характеризующими раз­ личные генетические типы руд, из которых кобальт извлекается в промышленном масштабе, позволяют выделить следующие про­ мышленные типы руд:

I . Кобальтовые руды

1)кобальт-медный (медистые песчаники),

2)кобальт-мышьяковый;

I I . Кобальтсодержащие руды

1)сульфидный медно-никелевый,

2)медно-серноколчеданный,

3)сульфидный свинцово-цинковый,

4)сульфидно-магнетитовый,

5)силикатно-окисный никелевый.

Втот или иной промышленный тип кобальтовых и кобальтсо­ держащих руд объединяются руды месторождений, характеризую­ щихся общностью генезиса, минерального и химического состава, значительными запасами кобальта, для которых разработаны технологии, обеспечивающие эффективность извлечения кобальта непосредственно из руды или получаемых из нее концентратов и промышленных продуктов.

Кобальт-медный промышленный тип руд, являющийся основ­ ным источником кобальта капиталистических стран, в СССР от­ сутствует, но выявленные в нашей стране значительные по мас­ штабам месторождения медистых песчаников (Удоканское в Восточной Сибири, Джезказганское в КазССР) с проявленной иногда. (Джезказганское) кобальтовой минерализацией позволяют надеяться на обнаружение месторождений медистых песчаников и с кобальтовым оруденением. Отсутствует в СССР и сульфидный свинцово-цинковый промышленный тип кобальтсодержащих руд.

14. Значительные запасы кобальта сосредоточены в кобальт­ содержащих железо-марганцевых конкрециях, развитых на дне современных океанов. Главный полезный компонент конкреций — марганец, попутные — кобальт, никель, медь и др. Рассмотрение возможных способов переработки конкреций (лабораторная ста­ дия) и ориентировочные расчеты результатов технологического

304