Файл: Моррисон Д. Асимметрические органические реакции.pdf

Список литературы

105

Глава 3. Реакции

ахиральных реагентов

с хиралънымм

альдегидами

ц кетонами

107

3 - 1 . Введение

107

3-2. Модели

стереохпмического

контроля

асимметрического .

присоединения

к хиральным

альдегидам

н кетонам . . . .

110

3 - 2 . 1 . Открыто-цеппая модель

ИЗ

3-2.2. Циклическая модель

118

3-2.3. Дпполярная модель

123

3-2.4. Примеры

соединений с кислородсодержащими заме­

стителями в сс-положепнп

126

3-2.5. Примеры

соединении с азотсодержащими заместите­

лями в ос-положеипи

133

3-2.6. Примеры

1,3-аснммстрпческой

ппдукцлп

136

3-3. Переходное состояние для реакций присоединения к хираль ­

ным кетонам

141

3-4. Стерическпп контроль асимметрической пидукцип в ряду

циклических кетонов

145

3 - 4 . 1 . Цпклопентапоны

146

3-4.2. Цнклогексаноны

151

3-4.3. Полнцнклнческпе системы

158

3-4.4. Бнцнклпческпе кетоиы

160

Список литературы

162

Глава 4. Различные реакции асимметрического присоединения к кар-

бошілсодерїкащіш

соединениям

165

4- 1. Циангпдриновын синтез

165

4-2. Реакции присоединения

а л ь д о л ы ю г о

типа

174

4-3. Реакция Реформатского

178

4-4. Реакция Дарзенса

185

4- 5. Реакции внутримолекулярного

окисления — восстановления

187

Список литературы

192

агентов

к ахиральным

субстратам

194-

5- 1. Восстановление

по

Меервейиу —

Поиндорфу —

Верлею . .

194

5 - 1 . 1 . Введение

194

5-1.2. Стереохимнческая

модель

переходного

состояния

196

5-1.3. Реакции

восстановления

под

действием

хнральных

алкоголятов

алюминия

198

5-1.4. Реакции

восстановления

под

действием

хнраль ­

ных алкоголятов магния

199

5-1.5. Реакция тина восстановления по Меервейиу — Поин ­

дорфу —

Верлею с использованием хирального алко-

ксиалюмпиийднхлорпда

206

5.1.6. Реакции

типа восстановления по Меервейиу —

Пони-

дорфу —

Верлею с использованием хнральных алко­

голятов

щелочных

металлов

•

208

5-1.7. Использование реакции асимметрического

восстанов­

ления

по

Меервейиу — Понидорфу — Верлею

для

определения конфигурации производных бифенпла . .

210

5-2. Реакции

асимметрического

восстановления

под

действием

реактивов

Грпньяра

212

5 - 2 . 1 . Введение. Представление о механизме

212

5-2.2. Обсуждение экспериментальных

данных

216

5-2.3. Влияние

строения

молекулы субстрата

н

х и р а л ы ю г о

циях Грипьяра

218

5- 3.

Восстановление

под

действием хиральпых

металлгпдрпдпых

комплексов

241

5-3.1. Асимметрическое восстановление кетонов

243

5-3.2. Асимметрическое восстановление

енамннов п

н м ш ю в

250

5-3.3. Комплексы

лптнйалюмшпшгпдрпд

—

моносахариды

в реакциях асимметрического

восстановления

. . .

253

5-3.4. Реакции

асимметрического

восстановления

к а р б о ­

шшапплборана»

256

Список литературы

259

Глава 6.

Реакции

асимметрического

присоединения

к

алкенам

.

263

6- 1.

Введение

263

6-2. Реакции

гндроборироваиня

под действием

«дн-3-пннапнлбо-

рапа»

264

реакции

гндроборнрования

— окислення

олефппов .

266

6-2.2. Кинетическое разделение рацемических

олефнпов . .

275

6-2.3. Синтез оптически

активных

кетонов

276

6-2.4. Другие реакции асимметрического синтеза,

осущест ­

вляемые

гндроборнроваїшем

с

использованием

«дн-3-

пинаннлборана»

278

0-2.5. Модели переходного

состояния

для гндроборироваиня

«дп-З-инпаинлбораном»

279

контролем хпральпых центров в олефнне

284

•6-3. Асимметрические реакции цпклоприсоедппепня

286

реакций

цнклоприсоедпиепня

287

6-3.2. Реакция

Дильса —

Альдера

298

6-3.3. Асимметрическое

эпокепдпровапне

304

0-4. Асимметрические реакции циклизации

310

6-5. Асимметрическое окспмеркурированпе и алкокспмеркурпро -

ванпе

314

•6-0. Другие асимметрические реакции присоединения по двойным

связям

углерод —

углерод

320

6 - 6 . 1 . Сопряженное присоединение к хпральным

сложным

эфпрам

а,(3-непасыщениых

кислот

320

6-0.2. Ыекаталитические реакции присоединения

хираль ­

пых

спиртов

ц аминов к кетепам-

325

аллены

ппйгидрпда

331

6-6.4. Гидроксилпрованпе

хиральпых сложных

эфиров с.,6-

ненасыщеииых кислот

ЗЗі.

0-G.5. Присоединение аммиака п аминов

332

6-6.6. Асимметрическое присоединение брома

334

6-6.7. Попытки

осуществления

асимметрического

синтеза

*в реакции тппа реакции Прево с участием хирального

электрофпла

335

6-6.8. Асимметрические элсктрофплытые реакции присоеди­

нения к

епамппу

336

6-6.0. Асимметрическая

реакция

присоединения

олефииов

к диепофилам

337

6-7. Асимметрическое каталитическое

гидрирование .

. . . . .

338

6 - 7 . 1 . Введение

338

6-7.2. Асимметрическое гомогенное гидрирование в прис5'т-

ствин хпральпых

комплексов родня

338

6-7.3. Асимметрическое

гетерогеїшо-каталптпческое гидри­

рование

342

Сппсок литературы

344

7- 1 . Гидрирование двойной

связи

у г л е р о д — у г л е р о д

349

7- 1.1. Ахпральные

субстраты п хиральпые катализаторы . .

349

7-1.2, Хпральные субстраты

350

7-2. Восстановление двойных

связей

углерод — азот

354

7-2.1. Ахнральные субстраты и хпральные катализаторы . .

354

7-2.2. Ахнральные субстраты

и хпральные реагенты . . . .

355

7-3. Реакции нуклеофильпого прнсоеднпеппя по углерод-углерод­

ным двойным связям

375

7 - 3 . 1 . Присоединение хиральных аминов к углерод - углерод ­

ной ДВОЙНОЙ связи

в а х н р а л ы ю м субстрате

375

7-3.2. Присоединение ахпральных нуклеофнлов к углерод -

углородной двойной связи в хнральпом субстрате . .

377

7-3.3. Присоединение хирального ампна к углерод-углерод­

ной двойной связи в хпральиом

субстрате

379

7-3.4. Присоединение ахпральных

нуклеофнлов

к углерод -

углеродной связи в ахнральиом субстрате под дей­

ствием хирального катализатора

380

7- 4. Другие реакции асимметрического синтеза аминокислот . . .

380

7-4.1. Асимметрический

синтез

аминокислот по

Штреккеру

3SJ

7-4.2. Асимметрический

синтез

пептидов из оксазолоиов . .

383

7-4.3.' Реакции асимметрической конденсации, катализируе­

мой хнральнымн

комплексами металлов

388

Сппсок литературы

3S9

Глава 8. Асимметрический

синтез

соединений

по гетероатомам . .

391

8- 1. Асимметрический синтез в результате образования диссим-

метрического атома

серы

391

8- 1.1. Введение

391

8-1.2. Асимметрическое

окисление

ахпральных

соединений

серы под действием хиральных

реагентов

392

8-1.3. Асимметрическое

окисление

хиральных

сульфидов

под действием ахпральных реагентов

407

8-1.4. Синтез хиральных

сульфииатов

и сульфннампдов . .

421

8-2. Асимметрические синтезы

по атому

азота

/,25

8-3. Асимметрические синтезы

но

атому

кремния . . . .

.

429

8-4. Асимметрические синтезы по атому фосфора

431

Список

литературы

/,32

Глава 9. Асимметрические перегруппировки и

реакции

элиминирова­

435

ния

9 - 1 . Внутримолекулярный перенос

центра

диссимметрии . . . .

435

9- 1.1. Перенос

центра диссимметрии от одного атома углеро­

да к другому

435

9-1.2. Перенос центра диссимметрии

с

углерода

на

серу .

.

440

9-1.3. Перенос центра диссимметрии

с

азота па

углерод .

.

440

9-1.4. Реакции асимметрического

переноса водорода . . . .

441

9-2. Взаимные превращения центра диссимметрии и молекуляр ­

ной

диссимметрии

443

9 - 2 . 1 . Оптически

активные

производные

бифенила . . . .

443

9-2.2. Хиральные аллены

446

9- 2.3. Сппраны. Алкилндеицпклоалкаиы и родственные сое­

динения

459

9-3. Реакции асимметрического элиминирования

465

Список

литературы

471

Глава 10. Различные т и п ы асимметрического

синтеза

474

10- 1. Асимметрические реакции в хпральпых средах

474

10- 1.1. Реакции

электрофнльного замещения в хпральпых

средах

475

10-1.2. Реакции

присоединения

к

карбонильной

группе

в хиральиых

средах

478

10-1.3. Реакции

асимметрического восстановления в хираль ­

иых средах

481

10-2. Реакции

асимметрического

синтеза

путем

замещения

в

прохпралъном

лиганде

483

10-3. Асимметрический епптез полимеров

490

10-4. Реакции абсолютного асимметрического

синтеза

49'

10 -4.1. Реакции

абсолютного

асимметрического

синтеза.

Кинетическое

разделение

492

10-4.2. Реакции абсолютного асимметрического

синтеза .

.

495

Список

литературы

497

Выдержки из «Временных

правил Ю П А К

за 1970

г. по

стереохимии

органических

соединении»

500