Файл: Моррисон Д. Асимметрические органические реакции.pdf

Скачать файл
Заказать решение

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 260

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

(61, X =

B r ) , так п трииитростильбеп

дихлорид

(61,

X = CI)

спонтанно

разлагаются, причем быстрее

на свету,

чем в

темноте;

в этой работе не было сделано попыток выделить оптически актив­

ное

соединение.

 

 

С

использованием

левого циркулярно поляризованного света

{253,5-253,9 нм) было

изучено фотохимически

катализированное

присоединение безводной перекпси водорода

к диэтилфумарату

(62)

без растворителя

[90]. Максимальная наблюдаемая величина

вращения, составлявшая +0,073 ±0,008°, была получена в одном

опыте продолжительностью в 119

ч) *. Второй опыт был не так

1-І C O O E t

 

СООЕ1

\

/

Н о О - СНОП

 

С

 

С

" ^

I

/

A v

с н о п

\

 

I

Е Ю О С

Н

 

СООЕ1

62

 

63

убедителен: только одно

значение +0,03°, полученпое через 187 ч

опыта, лежало за пределамп экспериментальной ошибки измере­ ния. Попытка индуцировать образование энаитиомера, используя противоположный циркулярно поляризованный свет, оказалась неудачной. Было установлено, что качество никелевого зеркала, использованного для циркулярной поляризации линейно поляри­ зованного света, за время этой работы сильно ухудшилось.

В этих опытах пе были выделены оптически активные соеди­ нения, хотя было показано, что в тех же условиях, но с примене­ нием неполяризованпого света образуется dZ-винная кислота (63) с выходом 6,6%. Следует предположить, что роль радиации в этой реакции заключалась в превращении перекиси водорода в ради­ калы гидроксила. Поскольку гидроксильные радикалы ахиральны, то причина успешного осуществления этого опыта остается неясной, и эти результаты до их подтверждения следует рассмат­ ривать с осторожностью.

Аналогичные соображения можно применить и к осуществлен­ ным в газовой фазе опытам по присоединению хлора к пропепу и к бутадиену [91] (и хлористого водорода к пеитеиу-2) под дей­ ствием облучения циркуляриополяризованиым светом. Наблю­ даемые величины оптического вращения при измерении в поляри­ метрической трубке длиной 1 дм не превышали 0,04 — 0,05°.

Карагунис и Дрикос [92—95] описали абсолютный асимметри­ ческий синтез триарилхлорметана с использованием раствора пред­ варительно полученных свободных радикалов фенил-я-бифеиил-

*) Измерения оптического вращения были проведены в поляриметриче­ ской трубке длиной 1 дм, снабженной отводом посредине для внесения раство­ ра на поляриметре Шмидта — Геича, точность отсчета 0,01°.

а-нафтилметила,

который

облучали

циркулярно поляризован­

ным светом (435

им) при

реакции

с хлором. Прибор позволял

измерять вращения (D-лииия натрия) во время реакции. Наблю­ даемые величины вращения за 1 ч в процессе реакции увеличи­ вались от 0 до +0,07° при облучении правым циркулярно поляри­ зованным светом и до —0,06° при применении левого циркулярно поляризованного света, а затем вращение убывало. Контрольный опыт с неполяризованным светом дал отрицательный результат. Полученные данные были объяснены тем, что циркулярно поля­ ризованный свет индуцирует хиральпость в непланариом триарил-

метилыюм свободном радикале.

Оптически

активный продукт

не был выделен.

 

 

Триоксалатохромат(Ш) (64)

претерпевает

как термическое,

так и фотохимическое взаимное превращение ( + ) - и (—)-форм.

После облучения

правым

циркулярно поляризованным светом

(546

нм) было установлено

стационарное равновесное состояние

[96]

(64А *±64Б)

с [ a ] D +0,06° при 1,4 °С и с [ a ] D +0,03° при

13,3 °С; левый циркулярно поляризованный свет приводил к равно­ весию с преобладанием в той же степени (—)-формы. С цис- и транс- формами диоксалатодиаквохромата(Ш) и ди-и.-окситетраоксалато- дпхроматом(Ш) получены те же результаты. Хотя был использо-

 

64А

64Б О

ван

рацемический субстрат,

один изомер превращался в другой

и в

системе действительно

возникала хиральность, не просто

за счет разложения одного энантиомера. В этом смысле был осу­ ществлен действительный абсолютный асимметрический синтез.

Особый вид абсолютного асимметрического синтеза можно про­ иллюстрировать примером реакции жидкого (или газообразного) брома с молекулярно ахиральным т/жкс-4,4'-диметилхальконом,

взятым в виде хпральпых кристаллов, с образованием

дибромиро-

ванного

продукта

присоединения

(6%

и. э.) [97].

 

 

 

С П И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

 

 

1.

Ritchie

P . D., A s y m m e t r i c

Synthesis

a n d A s y m m e t r i c I n d u c t i o n , L o n d o n ,

 

O x f o r d

U n i v e r s i t y

Press,

1933, p . 78.

 

 

 

2.

Bredig

G., Balcom

R.

W.,

B e r . , 4 1 , 740 (1908).

 

3.

Goldberg

S . J . , Bailey

W. D., J . A m e r . Chem . S o c , 9 1 , 5685

(1969).

4.

Aratani

Т., Gonda

Т., Nozaki

I I . , T e t r a h e d r o n L e t t . , 1 9 6 9 , 2265.

5.

Cohen

H. L . , Wright

G. F . , J . O r g . C h e m . ,

18, 432 (1953).

 

6.

Bharucha

К. В., Cohen

I I . L . , Wright

G. F.,

J . O r g . C h e m . , 1 9 , 1097 (1954).

3 2 - 0 7 7 7

7.

Allentoff

 

 

Л : . , Wright

 

G.

 

F.,

 

 

Can .

J .

C h e m . ,

35,

900

 

(1957).

 

 

 

 

 

8.

Allentoff

 

 

N.,

Wright

 

G.

F.,

I

. O r g .

C h e m . ,

22,

1

 

(1957).

 

 

 

 

 

 

 

 

9.

Brook

 

A.

G.,

Cohen

I I . L . , Wright

G.

F.,

J . O r g .

C h e m . ,

18,

 

447

(1953).

10.

Bosnich

 

В.,

J .

A m e r .

Cliem.

 

Soc.,

89,

6143

(1967).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11.

Bosnich

 

В.,

 

Watts

D.

 

W.,

J . A m e r .

Chem .

S o c ,

 

90,

 

6228

 

(1968).

 

 

 

12.

Smith

 

A.

A.,

Haines

 

B . A.,

J . A m e r . Chem.

S o c ,

9 1 ,

62S0

 

(1969).

 

 

 

13.

Blomberg

 

 

C,

Coops

 

/ . ,

 

Rec.

 

T r a v .

C h i m . ,

 

83,

10S3

 

(1964).

 

 

 

 

 

14.

Nozaki

 

 

It.,

Aratani

 

Т.,

Toraya

 

 

Т., T e t r a h e d r o n

L e t t . .

1968,

4097.

 

 

 

15.

French

 

 

W.,

 

Wright

G.

F.,

C a n .

J . C h e m . , 42,

2474

(1964).

 

 

 

 

 

 

16.

ВеШе

 

M.,

 

Lucchi

E . , B o l l .

 

Sci .

Facota

C h i m .

I n d .

B o l o g n a ,

1—2,

 

2 — 5

 

(1940):

Chem .

A b s t . ,

34,

2354

(1940).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17.

Tarbell

 

D.

S..

Paulson

 

 

M.

C,

 

J . A m e r . Chem . S o c ,

64,

2842

(1942).

 

 

18.

Morrison

 

 

J . D.,

Ridgway

 

R .

W.,

T e t r a h e d r o n

L e t t . ,

 

1969,

573.

 

 

 

19.

Inch

T.

D.,

 

Lewis

G.

 

J . , Sainsbury

G.

L . , Sellers

 

I ) . / . ,

T e t r a h e d r o n

L e t t . .

 

1969,

 

3657.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20.

Walker

 

F . I I . , M . S. Thesis,

S t a n f o r d

U n i v . ,

1959.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21 .

Morrison

 

 

J . D.,

Ridgway

 

R .

 

W., T e t r a h e d r o n

L e t t . ,

1969,

 

569.

 

 

 

22.

Horner

 

 

L . , Degner

П.,

T e t r a h e d r o n L e t t , .

1968.

 

5889.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23.

Marckwald

 

 

ТТЛ. B c r . . 37,

 

349

 

(1904).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24.

Tijmstra

 

S.,

B e r . ,

38,

2165

(1905).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2o.

Erlenmeyer

 

 

E . , Landsberger

 

 

/•'.,

B i o c h e m .

Z.,

64,

366

 

(1914).

 

 

 

 

 

26.

Schwartz

 

 

P.

S.,

Carter

 

I I . E . , Proc.

N a t l .

A c a d .

S c i . ,

 

U . S . ,

40,

499

(1954).

27.

Alischul

 

R . ,

Berstein

 

P..

Cohen

 

S. G.,

J . A m e r . C h e m . S o c ,

78,

 

5091

(1956).

28.

Scheuer

 

P. J . , Cohen

 

S.

 

G.,

 

J . A m e r . Chem .

S o c .

 

80,

 

4933

(1958).

 

 

29.

Cohen

 

S.

G.,

Klee

L

. I I . ,

 

J . A m e r . C h e m .

S o c ,

82,

6038

( I 9 6 0 ) .

 

 

 

30.

Cohen

 

S.

G.,

Khedouri

 

 

E . , J . A m e r .

C h e m .

S o c ,

 

83,

 

1093

 

(1961).

 

 

 

3 1 .

Cohen

 

S.

G.,

Sprinzak

 

 

Y.,

Khedouri

 

E . , J .

A m e r .

C h e m .

 

S o c ,

83,

4225

32.

(1961).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E . , J . A m e r . C h e m . S o c ,

 

83,

4228

(1961).

 

 

 

Cohen

 

S.

G.,

Khedouri

 

 

 

 

 

 

33.

Levy

I I . R.,

Talalay

 

P.,

 

Yennesland

 

В.,

 

i n

((Progress

i n

Stereochemistry)),

 

V o l .

3,

eds.,

do

l a

 

Mare P. B . D . ,

K l y n o

\V.,

 

L o n d o n ,

 

B u t t e r w o r t h &

34.

Co.,

L t d . , 1962,

p .

 

320.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J . A m e r .

 

Chem . S o c ,

72.

5019

Wilcox

 

P.

 

E.,

Heidelberger

 

С

 

Potter

 

V.

R.,

 

35.

(1950).

 

 

 

 

 

 

R . L . , J . A m e r . C h e m . S o c ,

 

54,

4707

(1932).

 

 

 

Pezold

 

M.,

 

Shriner

 

 

 

 

36.

Shriner

 

R . L . , Parker

 

E . A.,

 

J . A m e r . C h e m . S o c ,

 

55,

766

 

(1933).

 

 

 

37.

Kornblum

 

 

N.,

Patton

 

 

J .

 

Т.,

 

 

Nordmann

 

 

J . В.,

 

J .

A m e r .

 

Chem .

S o c ,

7 0 ,

38.

746

(1948).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J .

O r g .

 

C h e m . ,

30,

 

3151

(1965).

Denney

 

D.

D.,

Napier

 

 

R.,

Cammarata

 

A.,

 

 

39.

Hill

R . K.,

Morgan

 

J . W.,

 

J . O r g . C h e m . ,

33,

927

(1968).

 

 

 

 

 

 

40.

Painter

 

E . P.,

Can . J . C h e m . ,

42,

2018

(1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 1 .

Painter

 

E . P.,

T e t r a h e d r o n , 2 1 ,

1337

 

(1965).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

42.

Bucourt

 

R.,

 

Nedelec

L

. , Gasc

 

J.-C,

 

Weill-Raynal

 

 

 

J . , B u l l .

 

Soc.

C h i m .

F r . ,

43.

1967,

 

5 6 1 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Izumi

 

Y.,

 

Imaida

M'.,

Harada

 

Т.,

Tana.be

Т.,

 

Yajima

 

 

S.,

Ninomiya

 

Т.,

 

B u l l . C h e m . Soc.

J a p a n ,

4 2 .

 

241 (1969).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44 .

Izumi

 

Y.,

 

Tatsumi

S.,

Imaida

 

 

M.,

B u l l .

Chem . S o c

J a p a n ,

 

42,

2373

(1969).

45.

Ileijenoort

 

 

van

J . , Ericas

 

E . , NicoL

 

C. B u l l .

Chem .

S o c ,

 

F r . ,

1969,

 

2743.

46.

Akhtar

 

 

M.,

 

Jordan

 

P.

M.,

 

T e t r a h e d r o n

L e t t . ,

1969,

 

875.

 

 

 

 

 

 

47 .

EladD.,

 

 

 

Sperling

J . , C h e m . C o m m . .

1969,

234.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

48.

Elad

D.,

 

Sperling

J . , J . Chem . S o c ,

(C).

1969,

 

1579.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

49.

Sperling

 

J . ,

J . A m e r . Chem . S o c ,

9 1 , 5389

(1969).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50.

Cinquini

 

 

M.,

Colonna

 

 

S.,

Montanari

 

 

F., C h e m .

C o m m . ,

1969,

607.

 

 

51 .

Wolfe

 

S.,

 

Rauk

A.,

 

Chem . C o m m . ,

1966,

778.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

52.

Baldwin

 

J .

E.,

Ilackler

 

 

R.

 

E.,

Scott

R.

M.,

 

Chem .

C o m m . ,

 

1969,

 

1415.

53.

Fraser

 

R . R . , Schuber

 

F. J . , C h e m .

C o m m . ,

1969,

397.

 

 

 

 

 

 

 

 

54.

Hutchinson

 

 

B.

J . , Andersen

 

K.

 

A' . ,

Katritzky

 

A.

 

R.,

J .

A m e r .

C h e m .

 

S o c ,

9 1 , 3839 (1969).

55.

Schulz

 

R

. С,

Kaiser

 

 

Е.,

A d v . P o l y m . S c i . , 4,

236

(1965).

 

 

 

56.

Pino

P . , A d v . P o l y m . S c i . , 4,

393

(1965).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

57.

Goodman

 

M.,

Topics

 

i n Stereochemistry,

V o l . 2, cds., A l l i n g e r

N . L . , E l i e l

 

E. L . , Intersciencc

P u b . , N . Y . , 1967, p. 73.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

58.

Natta

G.,

Danusso

F . , Sterooregular P o l y m e r s

an d Stereospecific

P o l y m e r i ­

 

s a t i o n ,

P c r g a m o n Press,

N . Y . — L o n d o n , 1967.

 

 

 

 

 

 

 

 

59.

Клабуновский

 

E . И.,

Стереоспецифпческни

катализ, «Наука»,

M . , 1968.

60.

Клабуновский

 

Е. ТТ.. У с п . химии,

39, 2192 (1968).

 

 

 

 

 

 

 

61.

Kelley

 

A . D.,

ed . , Th e Stereochemistry of Macromolecules,

V o l . 3, L o n d o n ,

62.

A r n o l d , 1968.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M a k r o m o l .

C h e m . ,

67, 225

(1963).

 

Natta

G.,

Porn

 

L . ,

Volenti

 

 

 

63.

Furukawa

 

J . , Kakuzen

 

 

Т.,

Morikawa

 

ТТ.,

Yamamoto

 

R.,

Okuno

O.,

B u l l .

 

Chem .

Soc. J a p a n , 4 1 , 155

(1968).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

64.

Farina

 

M.,

Modena

 

M.,

 

Ghizzoni

W., R e n d .

Лес.

Naz .

L i n c e i ,

32

[ 8 ] , 91

 

(1962);

Chem . A b s t r . ,

57, 15320

(1962).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

65.

F a r i n a

M.,

Audisio

 

G.,

 

Natta

G.,

J . A m e r .

Chem . S o c ,

89, 5071

(1967).

66.

Ei/ring

 

I I . , Jones

L

. L .

, Spikes

 

I I . D.,

H o r i z o n s

i n B i o c h e m i s t r y , eds.

 

Kasha

M . , P u l l m a n

В .,

N . Y . , A c a d e m i c

Press,

1962, p. 242—250.

 

67.

TIavinga

 

E . , B i o c h e m .

B i o p h y s . A c t a , 13,

171

(1954).

 

 

 

 

 

68.

Amariglo

 

A.,

 

Amariglo

 

 

ТТ.,

Duval

X.,

A n n . C h i m . ,

 

3, 5

(1968).

 

 

69.

Keosian

 

J . , T h e O r i g i n

of L i f e ,

 

2 n d ed . ,

N . Y , R e i n h o l d

B o o k C o r p . , 1964.

70.

Опарин

А. ТТ., Возникновение

 

жизни

на Земле,

2-е изд . , Изд. А Н

СССР,

 

М., 1956.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

71 .

Wald

G.,

Ргос.

N a t l . A c a d . S c i . , U . S . , 52 , 595 (1964).

 

 

 

 

 

72.

Klabunovskii

 

E

. I . , A b s o l u t e A s y m m e t r i c Synthesis

a n d A s y m m e t r i c c a t a ­

 

lysis i n O r i g i n

of L i f e

o n E a r t h ,

Repts. I n t e r n . Sympos . Moscow, Pergamon

 

Press,

N . Y . , 1959, p. 158.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

73.

Bonner

 

W. A . , i n «Current

Aspects

of

E x o b i o l o g y * ,

 

ed . P o n n a m p e r u m a C ,

 

N o r t h - H o l l a n d

P u b . Co., A m s t e r d a m ,

i n

press.

 

 

 

 

 

 

 

 

74.

Byk A . , Z. P h v s i k a l . C h e m . , 49, 641 (1904); B e r . , 37, 4696

(1904).

 

75.

Pirak

J . ,

B i o c h e m .

Z . ,

130, 76

(1922).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

76.

Cotton

A . , Trans . F a r a d a y S o c ,

26 , 377 (1930).

 

 

 

 

 

 

 

 

77.

he Bel

J . A . , B u l l .

Soc. C h i m .

 

F r . , 22, 347

(1S74).

 

 

 

 

 

 

78.

Cotton

 

A . , J . C h i m .

P h y s . ,

7, 81 (1909).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

79.

Radulescu

 

D.,

Moga

 

 

V.,

B u i . Soc. C h i m .

R o m a n i a ,

1

[2]

(1939);

C h e m .

 

A b s t r . ,

37, 4070

(1943).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

80.

Pracejus

I T . ,

Fortschr . Chem . Forsch . ,

8, 541 (1967).

 

 

 

 

 

 

81 .

K u h n

W.,

B r a u n

E . ,

 

N a t u r w i s s . . 17, 227

(1929).

 

 

 

 

 

 

 

 

82.

K u h n

W.,

Knopf

 

E . ,

Z. Phys . Chem . , 7 B , 292 (1930).

 

 

 

 

 

83.

Mitchell

 

5 . ,

J . Chem . S o c ,

1930,

1829.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

84.

Berson

 

J . A . , Brown

 

 

E . , J . A m e r . Chem . S o c ,

77, 450

(1955).

 

 

85.

Ulbricht

T. L

. V.,

Q u a r t . R e v . , 13, 48 (1959).

 

 

 

 

 

 

 

 

86.

Vester

F.,

Ulbricht

T.

 

L

. V.,

Krauch

I I . , N a t u r w i s s . ,

46,

68

(1959).

 

87.

Ulbricht

 

T.

L

. V.,

Vester

F . , T e t r a h e d r o n , 18,

629

(1962).

 

 

 

88.

Garay

A . S . , N a t u r e ,

 

219, 338 (1968).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

89.

Davis

T. L . , Heggie

R . ,

J . A m e r . Chem. S o c , 57, 377, 1622 (1935).

 

90.

Davis

T. L . , Ackerman

 

J . , J . A m e r . Chem . S o c ,

67 , 486

(1945).

 

 

91 .

Betti

M.,

L u c c h i

E . , A t t i

X е

congr.

i n t e r n ,

c h i m . ,

2,

112

(1938);

C h e m .

92.

A b s t r . ,

33, 7273

(1939).

 

P r a k t i k a

( A k a d . A t h e n o n ) , 9,

177

(1934);

C h e m .

Karagunis

 

G.,

Drikos

 

 

G.,

93.

A b s t . ,

30, 4486

 

(1936).

 

N a t u r w i s s . , 2 1 , 607 (1933).

 

 

 

 

 

 

 

Karagunis

G.,

Drikos

 

 

G.,

 

 

 

 

 

 

 

94.

Karagunis

 

G., Drikos

 

G.,

N a t u r e ,

132, 354 (1933).

 

 

 

 

 

 

 

 

95.

Karagunis

 

G.,

Drikos

 

 

G.,

Z. Phys . C h e m . ,

B 2 6 , 428

(1934).

 

 

 

96.

Stevenson

 

K. L . , Verdieck

 

J . F . , J . A m e r . Chem . S o c , 90, 2974

(1968).

97.

Penzien

 

A"., Schmidt

 

G. M.

J . ,

Angew . C h e m . ,

8 1 , 576 (1969);

I n t e r n . E d n . ,

 

8, 608

(1969).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Смотрите также файлы