Файл: Дымков Ю.М. Природа урановой смоляной руды. Вопросы генетической минералогии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 143

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Изучены [213, 355] сферокристаллы настурана, волокна в которых состоят из цепочек сравнительно крупных (до 1 мкм) кубических или октаэдрических кристаллов. Такие кристаллы соединяются в цепочки вершинами, чем напоминают цепочки зародышей самородной серы [342, 356], однако их первичная природа сомнительна: подобные микронные кристаллы в других образцах образуют дендриты в массе лучистых сферокристаллов (см. стр. 163).

Расщепление волокон

Количество включений в волокнах возрастает в участках образца, не затронутых перекристаллизацией. Сегрегация по­ сторонних примесей при перекристаллизации — явление редкое, поэтому можно допустить, что вещество включений может рас­ творяться при перекристаллизации в основной фазе. Форма большинства посторонних включений — кубоиды, с ребром от 200 до 700 А, однако встречаются и призматические кристаллы. Часть включений зональна и имеет нерастворимую оболочку. Мелкие кубоиды не поддаются травлению. По ряду признаков

они близки к U4Og, но прямых доказательств

этому нет.

роста,

Включения

первичны, т. е. образовались

в процессе

а не связаны

с преобразованиями в сферокристаллах

(многие

включения приурочены к границам и местами вызывают рас­

щепление

волокон на субволокна). При

толщине волокон 0,3—

0,5 мкм толщина субволокна колеблется от 20 до

1500 А. По

границам

субволокон в результате

травления

образуются

цепочки ямок травления, показывающих, согласно В. Т. Риду [357], на незначительную дезориентацию и небольшое число выходов линейных дислокаций. Границы между волокнами в од­ них участках резко протравлены, в других ничем не отличаются от границ между субволокнами. Сильно вытянутые, замкнутые (лиизовидные в срезе) канавки травления между волокнами,

достигающие в длину до 2 мкм

при

толщине в

расширенной

части

0,1 мкм, возможно, являются

вскрытыми

пузырьками,

а не

показывают на сильную

дезориентацию.

В настуранах

с более низким параметром решетки волокна более тонкие и менее прямолинейные, однако количество таких наблюдений

недостаточно

для

общих

выводов.

 

 

 

 

 

 

Согласно Кейту [314, 358], ширина волокон полимеров б

прямо пропорциональна

коэффициенту

самодиффузии

D и нахо­

дится в обратной

зависимости от скорости роста сферолита

G:

5 = D/G.

Интересно,

что

ширина

волокон

полимеров

колеблется

примерно

в

тех

же пределах,

что

и

волокон

настурана:

от

100—1000 А до

нескольких

микрометров.

Скорость

роста

сферолитов

полимеров

с

радиусом

R

составляет

G = dR/dt

(где

t — время)

и

зависит

от

температуры:

G = dR/dl

= f

(Т).

Сферолиты полимеров образуются при «малоугловом не­ кристаллографическом» расщеплении («ветвлении») волокон из

125


сильно

вязких

расплавов или

растворов,

когда величина 8

крайне

мала.

В таких условиях

образуются

сферолиты тонко­

волокнистой «закрытой» (гладкая сферическая поверхность] текстуры. При увеличении б, если переохлаждение невелико, растут грубоволокнистые сферолиты с несоприкасающимися волокнами, т. е. с так называемой «открытой» текстурой (в книге такие сферолиты в соответствии с работой [320] рассматри­ ваются как дендритные сферолиты). Сферолиты полимеров представляют собой поликристаллы,- волокна в которых вытя­ нуты по главной оси (по принятой здесь терминологии их мож­ но называть сферокристаллами). Свойственное сферолитам малоугловое расщепление противопоставляется «кристаллогра­ фическому» расщеплению (ветвлению), в результате которого образуются дендриты. Дендритная кристаллизация контроли­ руется диффузией тепла («термические» дендриты) или свежего материала («концентрационные» дендриты) [358].

Расщепление — результат

сложного

взаимодействия различ­

ных факторов: соотношения

скорости

накопления посторонних

примесей на поверхности сферолита и скорости роста граней [359], размера кристаллов и размера посторонних частиц, вида дефектов решетки и т. д. Включения не всегда служат причиной расщепления; известно, например, влияние подложки на рас­ щепление кристаллов селена* [360], по-видимому, в связи с искажением решетки, а также расщепление в результате рас­ трескивания за счет напряжений, возникающих в начальные

стадии кристаллизации

[361J. Расщепление на

субволокна

в сферокристаллах настурана может происходить и в

отсутст­

вие включений за счет

дислокаций** (см. рис. 20),

вызванных

внедрением кислорода

[1] . Не исключено, что такого рода дис­

локации— результат

кратковременного существования

группы

(ОН) и образования в поверхностном слое U(0H)4 . Во всяком

случае в реликтах фибриллярного настурана видимых

(превы­

шающих 20 А) включений не обнаружено.

 

 

Субволокна в пределах волокна образуют сильно вытянутые конические пучки и таким образом постепенно вызывают увели­ чение поверхности растущего сферокристалла. Здесь по-существу происходит мозаичный рост волокон.

Существует и более грубое расщепление — разделение од­ ного волокна на два самостоятельных волокна в связи с появ­ лением включений, вызывающих заметную дезориентацию по границам образующихся субволокон. Такое расщепление наблю­

далось, например, в волокне пирамиды нарастания

<100> рас­

щепленного зародыша

уранинита,

наклоненном под

небольшим

*

Расщепление

монокристаллов

селенидов

связано,

как

предпола­

гается

[360 а], с захватом

примесей;

образующиеся волокна

вытянуты в

направлении максимальной

скорости

роста.

 

 

 

 

 

** Дислокации

в синтетических

 

U 0 2

и U/,09

рассмотрены

в

работах

[200, 211, 362 и др.]. Дислокации в

природных окислах урана

не

изучены.

126


углом к зонам роста. Включение, вызвавшее расщепление, имело

форму гвоздя длиной

около 2500 А с граненой головкой порядка

1000 А в поперечнике

и тонким ступенчатым основанием. Вклю­

чение ориентировано перпендикулярно зонам роста зародыше­ вого кристалла, т. е. под углом к удлинению волокна (см. рис. 39,6). Шов расщепления, выявленный травлением, появ­ ляется над включением.

В сферокристаллах более часто происходит расщепление одного волокна на серию новых волокон, своего рода разветвле­ ние волокна вокруг более крупных включений (см. рис. 39,б), наблюдаемое в настуране уже при небольших увеличениях [301]. Такое расщепление экспериментально получено для органиче­ ских соединений [311, 312].

Кинетика захвата пузырька воздуха растущими сферокристаллами салола продемонстрирована А. В. Шубниковым и В. Ф. Парвовым [304]. В процессе роста сферолита захваченный пузырек воздуха принимает треугольную (в плоскости) форму. В углах основания треугольника можно видеть центры рас­ щепления игольчатых кристаллов. Треугольную форму пустот следует ожидать и при захвате пузырьков газа сферокристаллами настурана, но подобные структуры не установлены.

В сферокристаллах настурана в основании конических пуч­ ков из 2—3 новых волокон можно видеть зародышевые кри­

сталлы уранинита,

достигшие 0,3 мкм. Зародыши уранинита —

основная причина

развития волокон при a{r)^h

(см. табл. 20),

но в таких случаях следует говорить

о непрерывном появлении

новых сферокристаллических

пучков,

растущих

одновременно

с вмещающим его основным

сферокристаллом

(сферокристал-

лы новых «зарождений» по терминологии Д. П. Григорьева [295].

В зернистых сферокристаллических агрегатах каждый инди­ вид, как правило, затравливается целиком*, однако степень

почернения

их различна. По аналогии с

синтетической UO2

(см. гл.

3)

более протравленные сферокристаллы срезаны в

плоскости

(100), менее протравленные — в

плоскости, близкой

к (111). Общее травление сравнительно крупных сферокрн­ сталлов настурана свидетельствует так. же, как и структура их поверхности, о наличии в сферокристалле одной, общей для всех волокон кристаллической решетки. Общую с основным сферокристаллом ориентировку имеют и разрастающиеся пучки новых зарождений, что может указывать на ориентированное прилипание новых центров расщепления — зародышей Урани­ нита к растущим волокнам. Ориентированные в одном направ­

лении

тонкозональные

кубооктаэдры (1200 А

в поперечнике,

ядро

500 А)

встречены

по зонам роста

волокнистых

пучков.

О первичном

осаждении

кубооктаэдров

в этом

случае

говорит

* При травлении часто выявляется зональность (см. гл. 11).

127


сходство внутреннего строения и размеров ориентированных кристаллов с типичными зародышевыми кристаллами уранинита.

Особенно наглядное расщепление происходит при обраста­ нии волокнами более крупных препятствий (а>1г). Расщепление начинается вблизи точек поверхности включения, максимально удаленных друг от друга в направлении, перпендикулярном удлинению волокон (см. рис. 39,г). В отдельных участках рас­ щепления отчетливо видно, что центром расщепления служит не волокно, а новый зародыш уранинита. На поверхности вклю­ чений, диаметр которых в несколько раз превышает поперечное сечение волокна, можно видеть осевшие зародыши уранинита. Они расщепляются и переходят в зародышевые сферокристаллы. Зародыши уранинита, осевшие по бокам включения, разрас­ таются, в то время как зародыши, расположенные близко к центру, зарастают. В любом случае здесь также образуется характерный шов над включением, что позволяет при изучении реплик определить ориентировку волокон и направление роста.

В процессе обрастания сравнительно крупного включения в образовавшуюся щель осаждаются многочисленные зародыши, многие из них имеют форму вытянутого ромба, но по отношению к травлению не отличаются от настурана (U3 08 ?).

Из приведенных примеров следует, что многие тонкие осо­ бенности расщепления определяются кинетическими факторами и прежде всего соотношением скорости роста волокон и скорости роста образования и (или) осаждения дисперсных включении или зародышей.

Абсолютная и относительная скорости роста

Абсолютную скорость роста минералов пытаются определить различными способами [295, 363J. По-видимому, можно ис­ пользовать для этого и взаимодействие осаждающихся частиц с растущим сферолитом. Скорость осаждающихся частнц рас­ считана для воды (табл. 21) и может быть вычислена для жид­ кости с известной плотностью по формуле Стокса [364].

Размеры таких сингенетических включений в волокнах сферокристаллов настурана колеблются в пределах 100—1000 А, давая для отдельных примеров максимум при 200 А и реже при 700 А. Состав включений неизвестен. По форме (кубоиды) и отноше­ нию к травлению они близки к ШОд (плотность 11), но могут принадлежать и другим, менее плотным минералам.

Распределение сингенетических включений в сферокристаллах более или менее равномерное, признаки гравитационного скоп­ ления на отдельных участках волокон не наблюдались. Все это позволяет считать, что скорость роста сферокристалла превы­ шает скорость осаждения частиц. Пользуясь данными табл. 21, можно ориентировочно определить минимально возможное зна­ чение скорости роста сферокристалла. Так, если частица опус-

128


кается со скоростью 1 см за 1000 ч, скорость роста волокон не может быть меньше 10 мкм/ч. Для точных расчетов скорости осаждения нет данных о составе (плотности) включений и вяз­ кости раствора.

Более точно скорость роста сферолитов

устанавливается

экспериментально. Максимальная

скорость роста

сферокристал-

 

 

 

 

Т а б л и ц а

21

Скорость осаждения

частиц в воде

 

 

 

(вязкость

0,015)

[364]

 

 

 

Время оседания

частиц на глубину

1 см

Радиус частиц,

 

 

 

 

 

 

мкм

плотность

плотность

 

 

 

 

частицы

1 0

частицы 2,7

10

5,86

сек

31,03

сек

 

1 '

9,8

мин

51,7

мин

 

0,1

16 Ч

 

86,2

суток

0,01

68

суток

359 суток

 

0,001

19

лет

100

лет

 

лов настурана на самородном мышьяке, по экспериментальным данным [114J, равна 3,3 мкм/ч.

Относительная скорость роста определяет многие морфоло­ гические особенности сростков сферокрнсталлов с сопровож­

дающими минералами. Форма сферокрнсталлов зависит

также

от того, с какой скоростью растут волокна. В идеальных

сферо-

кристаллах

волокна по всем

направлениям растут с одинаковой

радиальной скоростью. Иные соотношения можно видеть

в дис-

симметричных сферокристаллах — сфероидолитах.

 

 

Сфероидолиты

 

Многие

сферокристаллы

настурана имеют неправильную,

в первом

приближении

грушевидную

форму, заметно отличаю­

щуюся от

сферической.

Такие, часто

дисоимметричные,

сферо­

кристаллы

(«сферолиты

второго

рода» [295] или

«сфероидо­

литы» [7, 365]) иногда имеют одну ось бесконечного

порядка

В идеальном развитии

их можно

рассматривать

как

фигуры

вращения. Зоны роста в диссимметричных сферокристаллах — сфероидолитах — имеют неодинаковую толщину, они постепенно

утолщаются

по мере приближения к L ^ . Поверхность их такая

же гладкая

и блестящая, как у симметричных сферокрнсталлов.

Условия роста сфероидолитов изучены А. Н. Чураковым [366] на примере трубчатых сталактитов СаС0 3 , однако общие вы­ воды применимы и для объяснения роста сферолитов иных

9 Ю. М. Дымков

129