Файл: Дымков Ю.М. Природа урановой смоляной руды. Вопросы генетической минералогии.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 09.04.2024
Просмотров: 143
Скачиваний: 0
Изучены [213, 355] сферокристаллы настурана, волокна в которых состоят из цепочек сравнительно крупных (до 1 мкм) кубических или октаэдрических кристаллов. Такие кристаллы соединяются в цепочки вершинами, чем напоминают цепочки зародышей самородной серы [342, 356], однако их первичная природа сомнительна: подобные микронные кристаллы в других образцах образуют дендриты в массе лучистых сферокристаллов (см. стр. 163).
Расщепление волокон
Количество включений в волокнах возрастает в участках образца, не затронутых перекристаллизацией. Сегрегация по сторонних примесей при перекристаллизации — явление редкое, поэтому можно допустить, что вещество включений может рас творяться при перекристаллизации в основной фазе. Форма большинства посторонних включений — кубоиды, с ребром от 200 до 700 А, однако встречаются и призматические кристаллы. Часть включений зональна и имеет нерастворимую оболочку. Мелкие кубоиды не поддаются травлению. По ряду признаков
они близки к U4Og, но прямых доказательств |
этому нет. |
роста, |
|
Включения |
первичны, т. е. образовались |
в процессе |
|
а не связаны |
с преобразованиями в сферокристаллах |
(многие |
включения приурочены к границам и местами вызывают рас
щепление |
волокон на субволокна). При |
толщине волокон 0,3— |
|
0,5 мкм толщина субволокна колеблется от 20 до |
1500 А. По |
||
границам |
субволокон в результате |
травления |
образуются |
цепочки ямок травления, показывающих, согласно В. Т. Риду [357], на незначительную дезориентацию и небольшое число выходов линейных дислокаций. Границы между волокнами в од них участках резко протравлены, в других ничем не отличаются от границ между субволокнами. Сильно вытянутые, замкнутые (лиизовидные в срезе) канавки травления между волокнами,
достигающие в длину до 2 мкм |
при |
толщине в |
расширенной |
|
части |
0,1 мкм, возможно, являются |
вскрытыми |
пузырьками, |
|
а не |
показывают на сильную |
дезориентацию. |
В настуранах |
с более низким параметром решетки волокна более тонкие и менее прямолинейные, однако количество таких наблюдений
недостаточно |
для |
общих |
выводов. |
|
|
|
|
|
|
|||||
Согласно Кейту [314, 358], ширина волокон полимеров б |
||||||||||||||
прямо пропорциональна |
коэффициенту |
самодиффузии |
D и нахо |
|||||||||||
дится в обратной |
зависимости от скорости роста сферолита |
G: |
||||||||||||
5 = D/G. |
Интересно, |
что |
ширина |
волокон |
полимеров |
колеблется |
||||||||
примерно |
в |
тех |
же пределах, |
что |
и |
волокон |
настурана: |
|||||||
от |
100—1000 А до |
нескольких |
микрометров. |
Скорость |
роста |
|||||||||
сферолитов |
полимеров |
с |
радиусом |
R |
составляет |
G = dR/dt |
||||||||
(где |
t — время) |
и |
зависит |
от |
температуры: |
G = dR/dl |
= f |
(Т). |
Сферолиты полимеров образуются при «малоугловом не кристаллографическом» расщеплении («ветвлении») волокон из
125
сильно |
вязких |
расплавов или |
растворов, |
когда величина 8 |
крайне |
мала. |
В таких условиях |
образуются |
сферолиты тонко |
волокнистой «закрытой» (гладкая сферическая поверхность] текстуры. При увеличении б, если переохлаждение невелико, растут грубоволокнистые сферолиты с несоприкасающимися волокнами, т. е. с так называемой «открытой» текстурой (в книге такие сферолиты в соответствии с работой [320] рассматри ваются как дендритные сферолиты). Сферолиты полимеров представляют собой поликристаллы,- волокна в которых вытя нуты по главной оси (по принятой здесь терминологии их мож но называть сферокристаллами). Свойственное сферолитам малоугловое расщепление противопоставляется «кристаллогра фическому» расщеплению (ветвлению), в результате которого образуются дендриты. Дендритная кристаллизация контроли руется диффузией тепла («термические» дендриты) или свежего материала («концентрационные» дендриты) [358].
Расщепление — результат |
сложного |
взаимодействия различ |
ных факторов: соотношения |
скорости |
накопления посторонних |
примесей на поверхности сферолита и скорости роста граней [359], размера кристаллов и размера посторонних частиц, вида дефектов решетки и т. д. Включения не всегда служат причиной расщепления; известно, например, влияние подложки на рас щепление кристаллов селена* [360], по-видимому, в связи с искажением решетки, а также расщепление в результате рас трескивания за счет напряжений, возникающих в начальные
стадии кристаллизации |
[361J. Расщепление на |
субволокна |
||
в сферокристаллах настурана может происходить и в |
отсутст |
|||
вие включений за счет |
дислокаций** (см. рис. 20), |
вызванных |
||
внедрением кислорода |
[1] . Не исключено, что такого рода дис |
|||
локации— результат |
кратковременного существования |
группы |
||
(ОН) и образования в поверхностном слое U(0H)4 . Во всяком |
||||
случае в реликтах фибриллярного настурана видимых |
(превы |
|||
шающих 20 А) включений не обнаружено. |
|
|
Субволокна в пределах волокна образуют сильно вытянутые конические пучки и таким образом постепенно вызывают увели чение поверхности растущего сферокристалла. Здесь по-существу происходит мозаичный рост волокон.
Существует и более грубое расщепление — разделение од ного волокна на два самостоятельных волокна в связи с появ лением включений, вызывающих заметную дезориентацию по границам образующихся субволокон. Такое расщепление наблю
далось, например, в волокне пирамиды нарастания |
<100> рас |
|||||||||
щепленного зародыша |
уранинита, |
наклоненном под |
небольшим |
|||||||
* |
Расщепление |
монокристаллов |
селенидов |
связано, |
как |
предпола |
||||
гается |
[360 а], с захватом |
примесей; |
образующиеся волокна |
вытянуты в |
||||||
направлении максимальной |
скорости |
роста. |
|
|
|
|
|
|||
** Дислокации |
в синтетических |
|
U 0 2 |
и U/,09 |
рассмотрены |
в |
работах |
|||
[200, 211, 362 и др.]. Дислокации в |
природных окислах урана |
не |
изучены. |
126
углом к зонам роста. Включение, вызвавшее расщепление, имело
форму гвоздя длиной |
около 2500 А с граненой головкой порядка |
1000 А в поперечнике |
и тонким ступенчатым основанием. Вклю |
чение ориентировано перпендикулярно зонам роста зародыше вого кристалла, т. е. под углом к удлинению волокна (см. рис. 39,6). Шов расщепления, выявленный травлением, появ ляется над включением.
В сферокристаллах более часто происходит расщепление одного волокна на серию новых волокон, своего рода разветвле ние волокна вокруг более крупных включений (см. рис. 39,б), наблюдаемое в настуране уже при небольших увеличениях [301]. Такое расщепление экспериментально получено для органиче ских соединений [311, 312].
Кинетика захвата пузырька воздуха растущими сферокристаллами салола продемонстрирована А. В. Шубниковым и В. Ф. Парвовым [304]. В процессе роста сферолита захваченный пузырек воздуха принимает треугольную (в плоскости) форму. В углах основания треугольника можно видеть центры рас щепления игольчатых кристаллов. Треугольную форму пустот следует ожидать и при захвате пузырьков газа сферокристаллами настурана, но подобные структуры не установлены.
В сферокристаллах настурана в основании конических пуч ков из 2—3 новых волокон можно видеть зародышевые кри
сталлы уранинита, |
достигшие 0,3 мкм. Зародыши уранинита — |
|
основная причина |
развития волокон при a{r)^h |
(см. табл. 20), |
но в таких случаях следует говорить |
о непрерывном появлении |
||
новых сферокристаллических |
пучков, |
растущих |
одновременно |
с вмещающим его основным |
сферокристаллом |
(сферокристал- |
лы новых «зарождений» по терминологии Д. П. Григорьева [295].
В зернистых сферокристаллических агрегатах каждый инди вид, как правило, затравливается целиком*, однако степень
почернения |
их различна. По аналогии с |
синтетической UO2 |
|
(см. гл. |
3) |
более протравленные сферокристаллы срезаны в |
|
плоскости |
(100), менее протравленные — в |
плоскости, близкой |
к (111). Общее травление сравнительно крупных сферокрн сталлов настурана свидетельствует так. же, как и структура их поверхности, о наличии в сферокристалле одной, общей для всех волокон кристаллической решетки. Общую с основным сферокристаллом ориентировку имеют и разрастающиеся пучки новых зарождений, что может указывать на ориентированное прилипание новых центров расщепления — зародышей Урани нита к растущим волокнам. Ориентированные в одном направ
лении |
тонкозональные |
кубооктаэдры (1200 А |
в поперечнике, |
|||
ядро |
500 А) |
встречены |
по зонам роста |
волокнистых |
пучков. |
|
О первичном |
осаждении |
кубооктаэдров |
в этом |
случае |
говорит |
* При травлении часто выявляется зональность (см. гл. 11).
127
сходство внутреннего строения и размеров ориентированных кристаллов с типичными зародышевыми кристаллами уранинита.
Особенно наглядное расщепление происходит при обраста нии волокнами более крупных препятствий (а>1г). Расщепление начинается вблизи точек поверхности включения, максимально удаленных друг от друга в направлении, перпендикулярном удлинению волокон (см. рис. 39,г). В отдельных участках рас щепления отчетливо видно, что центром расщепления служит не волокно, а новый зародыш уранинита. На поверхности вклю чений, диаметр которых в несколько раз превышает поперечное сечение волокна, можно видеть осевшие зародыши уранинита. Они расщепляются и переходят в зародышевые сферокристаллы. Зародыши уранинита, осевшие по бокам включения, разрас таются, в то время как зародыши, расположенные близко к центру, зарастают. В любом случае здесь также образуется характерный шов над включением, что позволяет при изучении реплик определить ориентировку волокон и направление роста.
В процессе обрастания сравнительно крупного включения в образовавшуюся щель осаждаются многочисленные зародыши, многие из них имеют форму вытянутого ромба, но по отношению к травлению не отличаются от настурана (U3 08 ?).
Из приведенных примеров следует, что многие тонкие осо бенности расщепления определяются кинетическими факторами и прежде всего соотношением скорости роста волокон и скорости роста образования и (или) осаждения дисперсных включении или зародышей.
Абсолютная и относительная скорости роста
Абсолютную скорость роста минералов пытаются определить различными способами [295, 363J. По-видимому, можно ис пользовать для этого и взаимодействие осаждающихся частиц с растущим сферолитом. Скорость осаждающихся частнц рас считана для воды (табл. 21) и может быть вычислена для жид кости с известной плотностью по формуле Стокса [364].
Размеры таких сингенетических включений в волокнах сферокристаллов настурана колеблются в пределах 100—1000 А, давая для отдельных примеров максимум при 200 А и реже при 700 А. Состав включений неизвестен. По форме (кубоиды) и отноше нию к травлению они близки к ШОд (плотность 11), но могут принадлежать и другим, менее плотным минералам.
Распределение сингенетических включений в сферокристаллах более или менее равномерное, признаки гравитационного скоп ления на отдельных участках волокон не наблюдались. Все это позволяет считать, что скорость роста сферокристалла превы шает скорость осаждения частиц. Пользуясь данными табл. 21, можно ориентировочно определить минимально возможное зна чение скорости роста сферокристалла. Так, если частица опус-
128
кается со скоростью 1 см за 1000 ч, скорость роста волокон не может быть меньше 10 мкм/ч. Для точных расчетов скорости осаждения нет данных о составе (плотности) включений и вяз кости раствора.
Более точно скорость роста сферолитов |
устанавливается |
|||||
экспериментально. Максимальная |
скорость роста |
сферокристал- |
||||
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
21 |
|
Скорость осаждения |
частиц в воде |
|
|
|||
|
(вязкость |
0,015) |
[364] |
|
|
|
|
Время оседания |
частиц на глубину |
1 см |
|||
Радиус частиц, |
|
|
|
|
|
|
мкм |
плотность |
плотность |
|
|||
|
|
|||||
|
частицы |
1 0 |
частицы 2,7 |
|||
10 |
5,86 |
сек |
31,03 |
сек |
|
|
1 ' |
9,8 |
мин |
51,7 |
мин |
|
|
0,1 |
16 Ч |
|
86,2 |
суток |
||
0,01 |
68 |
суток |
359 суток |
|
||
0,001 |
19 |
лет |
100 |
лет |
|
лов настурана на самородном мышьяке, по экспериментальным данным [114J, равна 3,3 мкм/ч.
Относительная скорость роста определяет многие морфоло гические особенности сростков сферокрнсталлов с сопровож
дающими минералами. Форма сферокрнсталлов зависит |
также |
||
от того, с какой скоростью растут волокна. В идеальных |
сферо- |
||
кристаллах |
волокна по всем |
направлениям растут с одинаковой |
|
радиальной скоростью. Иные соотношения можно видеть |
в дис- |
||
симметричных сферокристаллах — сфероидолитах. |
|
||
|
Сфероидолиты |
|
|
Многие |
сферокристаллы |
настурана имеют неправильную, |
в первом |
приближении |
грушевидную |
форму, заметно отличаю |
|||
щуюся от |
сферической. |
Такие, часто |
дисоимметричные, |
сферо |
||
кристаллы |
(«сферолиты |
второго |
рода» [295] или |
«сфероидо |
||
литы» [7, 365]) иногда имеют одну ось бесконечного |
порядка |
|||||
В идеальном развитии |
их можно |
рассматривать |
как |
фигуры |
вращения. Зоны роста в диссимметричных сферокристаллах — сфероидолитах — имеют неодинаковую толщину, они постепенно
утолщаются |
по мере приближения к L ^ . Поверхность их такая |
же гладкая |
и блестящая, как у симметричных сферокрнсталлов. |
Условия роста сфероидолитов изучены А. Н. Чураковым [366] на примере трубчатых сталактитов СаС0 3 , однако общие вы воды применимы и для объяснения роста сферолитов иных
9 Ю. М. Дымков |
129 |