Файл: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 162

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

2. С.Т.Сулейыонов, В.Ф.Вернер, Г.В.Орлова, Т.А.Абдувалиев. Разработка состава шлакоситалла на основе фосфорных шла­ ков. В сб."Технология производства,свойотва состава матери­ алов и изделий из расплавов фосфорных шлаков".Алма-Ата,1972.

3. А.Г.Минаков, Р.И.Сао, Т.Е.Голиус, В.Т.Сорока. Получение белого шлакоситалла из отходов производства гидросульфита натрия. В'сб. "Шлакоситаллы", Ы., 1970.

В.В.АНДРЕЕВ, В.И.КОРНЕЕВ, М.М.СЫЧЕВ, Г.Н.КАСЬЯНОВА, В.И.МАГАЗЕНКСВ

ВЫСОКОКАЛЬЦИЕВЫЕ СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ НЕФЕЛИНОВОГО ШЛАМА

Специфичность химико-минералогического состава нефелино­ вого шлама, близкого по соотаву к основным доменным шлакам, предопределяет возможность получения на его оонове стекла и отекловриоталличеоних материалов типа шлакооиталлов /1 ,2 /.

Особый интерео представляет получение бесцелочных и низкощелочных высококальциевых отекол и стеклонриоталличеоких материалов при использовании дешевых и недефицитных компонен­ тов шихты.

Б работе были изучены области отеклообразования в сис­

темах <

 

 

 

1.

Нефелиновый шлам -

кварцевый песок ( I серия).

2. Нефелиновый шлам -

глина ( П серия

) .

3.

Нефелиновый шлам -

нефелиновая руда

(Ш серия),

а также исследована возможность получения стенлокриоталличее* ких материалов из нефелинового шлама и нефелиновой руды и оп­ ределены их основные технические свойства.

В качестве исходных материалов были иопольаоваиы нефе­ линовый шлам Ачинокого глиноземного комбината, нефелиновая руда (уртиты Кия-Иалтырского месторождения), а также кварце­ вый песок и глина.

Химичаокий состав исходных сырьевых материалов приве­ ден в таблице I .

Нефелиновый шлам характеризуется высокий содержанием ониоя кальция (более 50%) и низким содержанием щелочей - Я2 ° а 2,77%. Остальные материалы (нефелиновая руда, песок и глина) оодержат мало СаО и были использованы для снижения ос­ новности нефелинового плана. Содержание К20 13 тихТах, состав­

334


ленных из таких материалов находилось в пределах 2,71-12,19%. Петрографическое исоледование нефелинового шлама пока­ зало, что основным минералом является _В~ C2<S (около 80%), в

виде агрегатов, сцементированных гидрооиликетами и гидроферри­ тами кальция. Карбонаты кальция содержатся в количестве 3-4%. Из других составляющих шлама (в порядке., убывания) присутствуют гидроалюыинаты кальция, гидросиликаты кальция, гидроалюмооиликаты и алюминаты натрия и др.

Основными минералами нефелиновой руды являютоя нефелин (35-40%) щелочные полевые шпаты (около 30%) и щелочные роговые обманки (*v'25%).

Сырьевые омеои готовилиоь путем смешения в лабораторной мешалке предварительно, измельченных материалов. Стекла вари­ лись в корундовых тиглях в лабораторной оилитовой печи при тем­ пературе 1450°С. Визуально оценивалась технологичность раоплава (хорошая, удовлетворительная, плохая) отмечалось наличие в отекла пузырей и свилей. Полученные стекла подвергались петро­ графическому и дифференциально-термичеокому анализам. Отжиг и криоталлизация отекол производились в лабораторной муфельной печи.

Было приготовлено три оерии двухкомпонентных шихт, обес­ печивающих получение отекол со следующим веоовым процентным со­

держаниемСаО: 46, 43, 38,33, 28

и 23.

 

 

 

Дополнительно для третьей оерии составов (нефелиновый

шлам *

нефелиновая руда) были приготовлены две шихты, рассчи­

танные на получение отекла о 53%

и 18% содержанием СаО. На

диаграмме CaO-ACgOj- S t02 отекла

I-ой оерии

(нефелиновый шлам+

песок)

находятся

в полях кристаллизации J b -

CpS

и воллаото­

ните,

П-ой серии

(нефелиновый шлам + глина)

- j b -

С23 , воллас-

тонита, галенита и анортита, Ш-ей оерии (нефелиновый шлам + нефелиновая руда) - Jb - С2<? , геленита и анортита.

По мфв уменьшения ооновнооти отекол I серии (от 4-8 до 23% СаО) показатель преломления отекол уменьшается от 1.650 до 1.550. Раоплавы, содержащие 28 и 23% СаО, отдичалиоь большой вязкостью, в стеклах отмечалось наличие пузырей и овилей. Стек­ ла П серии имели показатель оветопреломления от 1.645 до 1.600, причем наиболее удовлетворительную технологичность показали рао­ плавы отекла, содержащие 43-33% СаО. Стекла Шсерин были полу­ чены при всех исоледуемых соотношениях "нефелиновый шлам - не­ фелиновая руда, показатель преломления изменялся от 1.650 до

1.595.

335


По данным ДТА была определена температура отжига, кото­ рая находилась в пределах 500-600°С, а температура кристаллиза­ ции стекол - 800-850°С. Данные ДТА по температурам отжига и кристаллизации стекол подтверждаются результатами отжига отек­ ла в градиентной печи. Криоталлизация стекол проводилась в те­ чение 2-х чесов.

Изучение фазового ооотава отожженных стекол I , П и Ш серий показало, что кристаллизация отекол воех составов проис­ ходит с поверхности. Наиболее легко образуется кристаллическая фаза в менее основных стеклах о 33-23% СаО. Наибольшее количест­ во кристаллической фазы (до 70-90%) характерно для отакол третьей серии. Размер кристаллов не превышал 20-25 ык.

С целью получения объемной кристаллизации стекол было проведено изучение влияния различных нуклеаторов: Р203,Уа25с.Р£,

f/aP + £по,

A/а Р р Сг203 /|/а Р + Tt02, p'a2SiP6 +

i^O, 1^0

+

Сг203* нзвоз + Тс02,

UnO + СГ203. Нуклеаторы добавлялись

в ших­

ту

отекла состава te

17 находящегося в поле анортита, в количест­

ве

от I до 10% (в пересчете на оостав отекла), криоталлизация

проводилась

при I «

900-950°С в течение 1 - 2 , 5

часов. В

резуль­

тате микроскопического исследования закристаллизованных стекол было установлено, что наибольший эффект дает нуклеатор Va2SiFg+ ЦуО + Сг203, добавленный в количеотве 2-5% от веса отекла. В этом случае получается отеклокристалличеокий материал, содер­ жащий 80-85% кристаллической фазы с размером 1-5 мк. Фазовый а соотав закристаллизованных отекол 'Предотавлен воллаотонитом, галенитом и j3 - C2 S .

Определение основных технических овойотв выоокоосновных стекдокристал.|Ичеоких материалов проводилось на трех сос­ тавах, содержащих 48, 43 и 30% СаО. Стекла были получены на полупромышленной стекольной установке ЛТП имЛенсовета. Стек­ ла варились в шамотных тиглях емкостью I литр при температуре 1450°С. Отжиг отекла производился при I я 600°С, криоталлиза­ ция при£*900°С. Кристаллическая фаза составила около 80%, размеры кристаллов находились в пределах 1-3 мк. Без введения нуижеатора стекла имели черный цвет, с блестящей ровной по­ верхностью, на изломе блеск сохранялся. После кристаллизации поверхность стекол становилась матовой * бдеок на изЛоме но­ чевал.

Стеклокристаллические материалы, содержащие нуклеатор, (Ve^SLPg * М^О + Сг203) имели коричневый цвет. Основные хими­ ческие свойства стекла и отеклокриоталличеоких материалов при-

336


«едены в таблице 2,

 

 

 

 

 

 

 

Таблица I ,

 

Т ~ —“

 

Содержали6

 

окислов,

 

%

 

 

 

Н аи м енов а- i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ние -матери

 

 

 

 

СаО i V

! § О3j

KgOiJ/agOj п.л-п.

ала. 1 $*-02! ^ 2^3! ^ 2 ^ з (

 

Нефелиновый

26,89

5,80

3,61

51,37

1,54

0,16

 

0,67

2,10

7,69

шлам

 

 

4,47

 

7,76

2,19

0,10

 

2,85

11,5

2,61

Нефелиновая

41,1?

18,79

 

 

руда

 

 

 

 

0,58

 

-

-

 

 

 

 

 

 

Песок

99,55

0,64

0,13

 

 

 

 

 

 

 

0,10

Глина

60,95

17,29

6,89

-

1,68

1,91

-

 

 

4,10

0,65

6,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 2.

 

 

 

 

 

 

Стекло

 

__

Тстсклокристалли—|

Свойотва

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание

СаО,

$

1

 

 

 

 

 

 

 

 

{ 48

 

 

 

|

30

1

, 3

(1 43

j 30

Удельный вео, г/см3

2,65

2,66

2,67

 

2,65

 

2,66

2,67

Микротвердость, кГ/мм^

780

590

 

780

 

НТО 1230

П'40

Предел прочности, кг/ом^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о т

при сжатии

 

6500

6900

6000

 

9800

 

9200

при изгибе

 

570

673

. 470

 

 

866

 

872

д о

Химическая отойкооть, £

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(ГОСТ 10134-62)

 

не определялась

99,04

90,79 '98,S3

10$ раствор УаОН

 

10$ раствор

HCt

 

 

 

 

 

 

 

26,6

 

30,38 45,28

Н2°

 

 

 

 

 

 

 

 

100

 

100

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сравнивая полученные данные о литературными

/2 / можно отыемть,

что высококальциевый отекмокристаллический материал не основе нефелинового алама по своим техническим свойствам на уступает иэвеотным шлакооиталлам.

Таким обрезом: о

1.Установлена возможность использования нефелинового плава для получения высококвльцяевых отеклокристалличеоких строи­ тельных материалов типа алаксоитвлл«в.

2, Высококальциевый стеклокристаллический материал на основе нефелинового шлама характеризуется высокой пучностью, ымкротвердоотью, «елочвстойкос1ыо и может быть попользован

337


как дешевый конструктивный и строительный материал в промыш­ ленном, жилищном, общественном и культурном строительстве.

Л и т е р а т у р а :

1. В.И.Корнеев, М.М.Оычев, Н.С.Шморгуненко, Г.П.Ткаченко, Л.И.Финкелыдтейн, К.Г.Иванов. Комплеконая переработка не­ фелинового шлема. Сб. "Комплеконоз использование сырья ж технологии вяжущих веществ". Л., 1973, отр.З.

2. К.Т.Бондарев и др. и1лакооиталлы в строительстве. Строй-

издат, Si.., 1972, стр.А5.

л,с.С ергеева, о. к.ботвинкин

РОЛЬ ХРОМА ПРИ ПОЛУЧЕНИИ

:АВАНТЮРИНОВОГО МАТЕРИАЛА

Целые данной работы являлось исследование кинетики кристаллизации в авантюриновом материале и разработка воспро­ изводимой технологии его получения. За исходный был ваят ооо-

тав,

разработанный

в

Г.уоевоком Филиале ГНС в оиотеые bdgQ -

СаО -

А^2° з “ в2°3

*

S i ° 2 ‘ Переоы.щенио расплава'достигалось

за счет его охлаждения и использования различных концентраций ClgOj. Изучение процеосов криоталлизацил проводилооь методом

закалки в интервале

температур I ООО- I 500°С о выдержкой в

тече­

ние 10, 20 и 30 минут. Было

установлено, что роет криоталлов

протекает наотодько

быстро,

что практически заканчивается

в те­

чение первых 20 минут выдержки. Максимальных размеров кристал­ лы достигают при 1200 ± 20°С, что ооответотвует температурному интервалу выработки изделий.

5 Структурно-морфологическое ииоледование кристаллической фазы в хромовом авантюрина комплокоом методов позволило иденти­ фицировать её как CtgOj /1 /. Причем было выявлено, что крис­ таллизация окиси хрома в процессе охламдения расплава происхо­ дит в вида двух разновидностей. Габитус образований первой разновидности, в основном, кристаллами о правильными кристал­ лографическими ограйениныи темно-зеленого цвета гексагональ­ ной системы. Подобные идиоморфные формы свойственны C^O j.

Роот кристаллов первой разновидности происходит, очевидно, на затравках реликтовых (нерастворившихся) зерен окиси хрома. Втирая разновидность представлена, в основном пластинчатыми образованиями неправильных форы оветло-зеланого цвета. Рост

338