Файл: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается.pdf

центрации в 20$ мономинералыюсть состава нарушается, что на­ ходит своа отражение в резкой изменении характера кривой.

Танин образом, рентгенографический анализ может быть положен в основу определения состава пирокоеновых твердых раст­ воров.

нироксоновые твердые растворы алшинатного состава, в условиях кристаллизации, отвечающей технологии производства стеклокристаллических материалов, устойчивы в пределах кон­ центраций CaALjSi G6 в диопсиде до 15 воо.$.

Фосфорные шлаки при значительном колебании Р2С5 (от до­ лей до нескольких процентов) всегда содержат от 2 до 3$ фтора. Поэтому процессы кристаллизации шлаковых расплавов осложнены их совместным нахождением, и, как было показано нами ранее

/ I / фосфорный ангидрид нейтрализует инициирующее действие фтора.

Анализ серии цдакод чимкентского фосфорного завода

таких ооединений не обнаружено. Что же касается самостоятельных фторсодержащих фаз, то их выделение тесно связано о содержа­ нием фосфорного ангидрида. Фтор, входящий в шлаковый расплав,

(so

8 ( П Р )

90

tflW k P )

so

*0

66

Рио. I. ШС-спентры модельных стекол ооотава фосфорных шлаков.

I Л10а

ный минерал - апатит. Е стекла, содержащем только фтор, отмече­ но выделение некоторого количества флюорита, а при комплексной добавке, в случае избытка фтора, кристаллизуется куспидин.

ИК-пнализ показал, что введение в состав стекол раздель­ но I ъос.% фтора или фосфора (,:й2, йб) вызывает практически одинаковое изменение в спектрах по сравнению с чистым исходным стеклом (рис.1). Появляется дополнительное поглощение при 959 см"*. 3 стекле й 2 такое поглощение может быть вызвано колебаниями £<■' -и связей, образующихся в результате деполиме­

ризации фтором групп j i - 0 - S c , в в стекле /2 6 максимум 959 сы"*, очевидно, отвечает колебаниям бС-С-Р связей /3 /, количество которых увеличивается по мере роста фосфорного ангидрида (стекла й 4 и Ш б).

Совместное введение фтора и фосфорного ангидрида (стек­ ло й 8) вызывает усиление апкрогетерогеккости стекла (макси­ мум 959 си"* смещается к 948 см=*). Увеличение содержания фосфорного ангидрида в комплексной добавке до 0,5% (стекло й 9) ведет к поьышокпю однородности за счет встраивания групп РО^ в кремне кислородную сетку стекла, о чем можно судить по

характеру первой основной полосы поглощения в Уласти валент­ ных колебаний SC-О связей. При равном содержании фтора а фос­ фора (стекло й 10), а также при содержании фтора, большем

•чем фосфора, наблюдается резкая полимеризация S t -0 связей, что выражается в смещении, основного, максимума поглощения от 995 см"* к 1029 см"*. Положение этого максимума и близкие ин­

тенсивности максимумов 513-483 свидетельствуют о подобии струк­ тур стекол с комплексной добавкой структуре стекол метасиликатисго состава. Следует также отметить, что комплексная до­ бавка ведет к исчезновению областей с практически ненарушен­ ными &4- 0- i t связями к in меняет характер микрогетерогенкости стекла. Параллельно с исчезновением высококремнеземистых участков структуры появляется дуплет полос поглощения в облас­ ти 800770 cu=i характерных для колебаний шестичленных крем­

959-970 см"1) .

Наблюдаемое незначительное смещение основного максиму­ ма от 1029 до 1022 см"* может свидетельствовать о сохранении деполиыеризующего действия избыточного фтора. ' •

Таким образом, при совместном нахождении фтора и фосфора,