Файл: Авилов Г.В. Изготовление магнитных лент для кинематографии.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 92
Скачиваний: 0
лочью с одновременным или последующим окислением осадка;
2)восстановление окиси железа из гидроокиси железа;
3)разложение сульфидов двух- и трехвалентного же леза или превращение сульфида железа в окись железа;
4)термическое разложение карбоната железа или других органических соединений железа;
5)окисление металлического железа.
Имеются два способа изготовления синтетической (ис кусственной) окиси железа \РегОз; в результате получа ется два продукта с различными физическими и магнит ными характеристиками.
Один из способов получения магнетита, разработан ный О. Робером [139], используемый некоторыми фирма ми при изготовлении носителей магнитной записи, заклю чается в получении гидроокиси железа осаждением ам
миаком «из раствора сернокислого |
закисного |
железа |
и |
||
окислением ее до магнетита с помощью азотнокислого |
ка |
||||
лия. Магнетит |
в этом случае получается |
по |
следующей |
||
упрощенной схеме [184]: |
|
|
|
|
|
12 FeS04 + |
22NH4 OH + N H 4 N 0 3 |
4 Fe3 04 + |
|
||
|
+ 12(NH4 )2 S04 + |
9 H 2 0 . |
|
|
|
На самом деле процесс протекает значительно сложнее и дает большое число промежуточных продуктов (гидроза кись, перекись, гидроокись, основной ферроферрит и, на конец, магнетит).
Удлинение процесса образования магнитного порошка улучшает его качество, так как при медленном проведении процесса количество немагнитной Fe (ОН) з и окиси-гидро окиси железа, являющегося балластом в осадке, оказы вается наименьшим. Промытый и отцентрифугированный
осадок |
магнетита сушат при температуре 100° С. При |
этом, в |
зависимости от температуры и величины частиц, |
он частично окисляется кислородом воздуха. Поэтому практически никогда нельзя получить магнетит с содер
жанием |
FeO = 31,03%' |
(соответствующий |
теоретическо- „ |
му). Готовый магнетит |
содержит 20—15% FeO, а перво |
||
начально |
выпавший из |
раствора и не |
подвергавшийся |
сушке магнетит содержит ее 20—30%. |
|
Очевидно, это и является причиной того, что осажден ный магнетит имеет более низкие магнитные свойства, а изготовленные из него носители магнитной записи — худ-
15
шие показатели электроакустических характеристик, чем носители магнитной записи, изготовленные из уРе2 0з.
Дж . X. Хатчингс [171] указывает, что магнетит Fe3 04 при сравнении с Y F 2 O 3 отличается неустойчивостью, осо
бенно при |
повышенной температуре. |
|
|
|||
|
В ГДР |
в качесте сырья для получения магнитного |
по |
|||
рошка, идущего на изготовление магнитной |
ленты |
CR |
||||
[7], |
используют |
закисное |
сернокислое |
железо |
(FeS04 -7H2 0), которое подвергают термическому разло
жению |
в электрических |
печах |
при |
температуре 720— |
750° С. |
Полученную в |
результате |
разложения сульфата |
|
железа |
красную окись |
железа (Ре2 0з) восстанавливают |
||
в атмосфере водорода |
при 400° С |
в магнетит (Fe3 04 ), |
||
который затем окисляют при |
250—270° С в гамма-окись |
железа (YFe2 03 ). |
|
|
ферромаг |
|
Ю. С. Лопатто [87] получал таким образом |
||||
нитный порошок с размерами частиц меньше |
1 мкм. |
Вод |
||
ный раствор соли двухвалентного |
железа (FeS04 • 7 Н 2 0 ) |
|||
или (NH 4 ) 2 Fe(S0 4 ) 2 • ѲН2 0 |
обрабатывали |
избытком |
||
10%-ного раствора NH 4 OH |
до появления четкого |
запа |
||
ха аммиака и реакционную смесь кипятили |
при |
досту |
||
пе воздуха около 2 час. Пульпа |
постепенно |
темнела и |
приобретала бархатисто-черный цвет, что характеризова ло конец реакции. Осадок промывали, фильтровали и вы сушивали при комнатной температуре. Сухое вещество представляло собой матово-черную пудру с ярко выра
женным |
магнетизмом. |
При |
прокаливании порошка |
на |
|
воздухе |
масса его увеличивалась на 3,2%, |
а анализ |
тит |
||
рованием показывал в составе около 25% |
двухвалентного |
||||
железа, |
чтосовпадает |
с |
теоретически |
вычисленным |
|
24,15%і |
(по реакции 2Fe 3 0 4 +V20 2 = 3Fe2 03 ). |
|
|||
Гамма-окись железа, употребляемая многими фирма |
|||||
ми для |
изготовления носителя магнитной |
записи, полу |
|||
чается |
путем окисления |
осажденного магнетита. |
|
||
Для |
получения yFe203 |
Ф. Кронес [81] рекомендует |
не |
сколько другую технологию. Однако и здесь в качестве исходного материала используется сульфат железа. В ра створ сульфата железа в воде добавляют щелочь, и по лученная суспензия гидрата окиси железа с помощью азотнокислого натрия окисляется при температуре 70— 90°С до магнетита:
FeS04 + 2 NaOH |
Fe(OH)2 |
+ |
Na2 S04 , |
3Fe(OH)2 + V2 0 2 |
Fe3 04 |
+ |
H 2 0 . |
16
Окись Рез04 промывают, просушивают. В конечном итоге она имеет вид черного порошка с ярко выраженными ферромагнитными свойствами. Эта окись не использует ся, так как при взаимодействии с воздухом она окисля ется. Однако этим окислением можно управлять. Так, при температуре приблизительно 250—300° С в результате окисления получается окись ^ е г О з :
2Fe3 04 + V 2 0 2 -> 3Fe2 03 .
При температуре выше 400° С уРегОз превращается в не магнитную модификацию аРегОз, непригодную для изго товления носителей магнитной записи:
?Fe2 03 — -s-aFe2 03 .
Магнетит, полученный различными способами, имеет различные физические, химические и магнитные свойст ва. Магнетит и уРегОз отнюдь не единственные известные ферромагнитные окиси железа. Имеется ряд ферромаг нитных окислов и гидратов окислов, состав которых точ но неизвестен.
Синтетический ферромагнитный порошок уР^гОз при готовляется окислением осажденного магнетита или окис лением восстановленного магнетита.
Чтобы проиллюстрировать различные свойства неко торых магнитных порошков, Дж . X. Хатчингс [171] приво дит следующую таблицу (табл. 2). Коэрцитивная сила магнитных порошков лежит в пределах от 80 до 400 а/м, но для большинства промышленных покрытий она сос тавляет 160—240 а/м.
Коэрцитивная сила зависит только от свойств самих частиц, а остаточная индукция является функцией рас пределения частиц, т. е. плотности магнитного порошка в немагнитном связующем вещества, и технологии изготов ления.
Типичные значения остаточной индукции лежат в диа пазоне 0,06—0,12 тл, хотя вообще она может меняться от 0,03 до 00,15 гл.
Магнитные показатели (коэрцитивная сила и остаточ ная индукция) порошка уРегОз, полученного осаждением, недостаточно высокие. Магнитные свойства ферромагнит ных веществ зависят от примесей, влияющих на вели чину и ориентацию решетки, от величины зерен, от обра ботки.
Малые добавки других элементов в решетках ферро магнитных веществ часто значительно изменяют коэрци тивную силу и остаточное намагничивание их.
|
|
|
|
Т а б л и ц а 2 |
НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА МАГНИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ |
||||
Наименование магнитных |
Напряжен |
Остаточная |
Максимальная |
|
ность магнит |
индукция |
индукция |
||
материалов |
ного поля |
|
^макс > |
|
|
|
(коэрцитивная |
тл |
тл |
|
|
сила), а/м |
||
Коричневый |
игольчатый |
22 288 |
0,0390 |
0,1000 |
f F e 2 0 3 |
|
|
|
0,1000 |
Черный игольчатый F e 3 0 4 |
25 472 |
0,0420 |
||
Коричневый |
кубический, со |
26 268 |
0,0600 |
0,1000 |
держащий кобальт |
|
|
0,0700 |
|
Содержащий кобальт 7Fe 2 0 3 |
23 880 |
0,0400 |
||
Никель |
|
11 144 |
0,0100 |
0,0800 |
Феррит А |
|
5 572 |
0,0150 |
0,1050 |
7Fe 2 03 —игольчатый |
25 472 |
0,0460 |
0,1000 |
5.Порошок феррит кобальта CoOFe203
С целью повышения магнитных свойств порошка отдель ные фирмы видоизменяют процесс изготовления порошка, добавляя к раствору сернокислого железа раствор солей кобальта [55]. За счет введения посторонних катионов в кристаллическую решетку окисла железа повышается ко эрцитивная сила порошка, что можно себе представить следующим образом. Решетки катионов в уРе 2 0з не цели ком заполнены и содержат пустоты. В эти пустоты и внед ряются посторонние катионы, которые действуют как ино родные тела в ферромагнитном материале и вызывают поэтому повышение коэрцитивной силы.
Так же как и магнетит, феррит кобальта кристалли зуется в кубической системе обращенной шпинели.
Окись железа с добавкой кобальта может быть изго товлена тем же способом, что и окись железа в виде час тиц не игольчатой формы, т. е. путем добавления суль фата кобальта в осаждающий раствор.
На фабрике «Орво» [7] железо-кобальтовый феррит с содержанием 1,5% кобальта используют для изготовле ния магнитной ленты, предназначенной для синхронной записи звука на 35-лш пленке С2 и СгТ, а также для на несения магнитных дорожек на неэкспонированную
18
16-лш кинопленку. Получают его осаждением из водного раствора сульфата железа и расчетного количества суль фата кобальта водным раствором аммиака в присутствии азотнокислого калия с последующим окислением полу ченного феррита в электрических печах.
Размеры частиц, получаемых способом осаждения из растворов солей металлов, могут иметь большой разброс. Если исходный раствор содержит двух- и трехвалентные ионы металла, то размеры частиц весьма однородны в
диапазоне |
0,6—1 мкм |
и степень однородности |
зависит |
от условий |
осаждения. |
Если условия осаждения |
преду |
сматривают высокую скорость образования центров крис таллизации частиц, но небольшую скорость их роста, то можно получать частицы, которые достаточно малы для того, чтобы обладать суперпарамагнитными свойствами.
Экспериментально показано, что для того, чтобы час тицы обладали ферромагнитными свойствами, минималь ный размер кристалла в феррите кобальта должен рав няться 0,15 мкм. Ленты, изготовленные из такого порош ка, сохраняют ферромагнитную стабильность, имеют меньший шум в паузах. Феррит кобальта слишком магнитотвердый материал, поэтому его не применяют для из готовления обычной магнитной ленты.
Итак, заключает Ч. Ми [94], магнитокристаллическую анизотропию окиси железа можно усилить путем добав ления кобальта. Это дает возможность управлять магнит ными свойствами очень малых сферических частиц и по лучать магнитные порошки с нужными для нас характе ристиками.
Однако, как указывает С. Атей [19], в полученном фер рите кобальта из-за кубических частиц анизотропия фор мы невелика и наблюдается тенденция к нестабильности магнитных показателей. Это приводит к нежелательной подверженности записи с малой длиной волны тепловому и механическому стиранию. Однако если точно такая же полезная намагниченность может быть получена в ферри те кобальта при наличии более мелких частиц, то обес печивается большее отношение сигнал/шум.
Исследования, проведенные И. И. Элиасберг[184], по казали, что с увеличением содержания кобальта возрас
тают коэрцитивная сила, остаточная |
намагниченность и |
|||
степень прямоугольности петли |
гистерезиса. |
|
||
В отличие от |
игольчатого |
уРе гОз окись железо-ко |
||
бальта позволяет |
получать большую |
коэрцитивную |
силу |
|
и прямоугольные |
петли гистерезиса |
независимо от |
на- |
19