Файл: Авилов Г.В. Изготовление магнитных лент для кинематографии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 92

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

лочью с одновременным или последующим окислением осадка;

2)восстановление окиси железа из гидроокиси железа;

3)разложение сульфидов двух- и трехвалентного же­ леза или превращение сульфида железа в окись железа;

4)термическое разложение карбоната железа или других органических соединений железа;

5)окисление металлического железа.

Имеются два способа изготовления синтетической (ис­ кусственной) окиси железа \РегОз; в результате получа­ ется два продукта с различными физическими и магнит­ ными характеристиками.

Один из способов получения магнетита, разработан­ ный О. Робером [139], используемый некоторыми фирма­ ми при изготовлении носителей магнитной записи, заклю­ чается в получении гидроокиси железа осаждением ам­

миаком «из раствора сернокислого

закисного

железа

и

окислением ее до магнетита с помощью азотнокислого

ка­

лия. Магнетит

в этом случае получается

по

следующей

упрощенной схеме [184]:

 

 

 

 

12 FeS04 +

22NH4 OH + N H 4 N 0 3

4 Fe3 04 +

 

 

+ 12(NH4 )2 S04 +

9 H 2 0 .

 

 

 

На самом деле процесс протекает значительно сложнее и дает большое число промежуточных продуктов (гидроза­ кись, перекись, гидроокись, основной ферроферрит и, на­ конец, магнетит).

Удлинение процесса образования магнитного порошка улучшает его качество, так как при медленном проведении процесса количество немагнитной Fe (ОН) з и окиси-гидро­ окиси железа, являющегося балластом в осадке, оказы­ вается наименьшим. Промытый и отцентрифугированный

осадок

магнетита сушат при температуре 100° С. При

этом, в

зависимости от температуры и величины частиц,

он частично окисляется кислородом воздуха. Поэтому практически никогда нельзя получить магнетит с содер­

жанием

FeO = 31,03%'

(соответствующий

теоретическо- „

му). Готовый магнетит

содержит 20—15% FeO, а перво­

начально

выпавший из

раствора и не

подвергавшийся

сушке магнетит содержит ее 20—30%.

 

Очевидно, это и является причиной того, что осажден­ ный магнетит имеет более низкие магнитные свойства, а изготовленные из него носители магнитной записи — худ-

15


шие показатели электроакустических характеристик, чем носители магнитной записи, изготовленные из уРе2 0з.

Дж . X. Хатчингс [171] указывает, что магнетит Fe3 04 при сравнении с Y F 2 O 3 отличается неустойчивостью, осо­

бенно при

повышенной температуре.

 

 

 

В ГДР

в качесте сырья для получения магнитного

по­

рошка, идущего на изготовление магнитной

ленты

CR

[7],

используют

закисное

сернокислое

железо

(FeS04 -7H2 0), которое подвергают термическому разло­

жению

в электрических

печах

при

температуре 720—

750° С.

Полученную в

результате

разложения сульфата

железа

красную окись

железа (Ре2 0з) восстанавливают

в атмосфере водорода

при 400° С

в магнетит (Fe3 04 ),

который затем окисляют при

250—270° С в гамма-окись

железа (YFe2 03 ).

 

 

ферромаг­

Ю. С. Лопатто [87] получал таким образом

нитный порошок с размерами частиц меньше

1 мкм.

Вод­

ный раствор соли двухвалентного

железа (FeS04 • 7 Н 2 0 )

или (NH 4 ) 2 Fe(S0 4 ) 2 • ѲН2 0

обрабатывали

избытком

10%-ного раствора NH 4 OH

до появления четкого

запа­

ха аммиака и реакционную смесь кипятили

при

досту­

пе воздуха около 2 час. Пульпа

постепенно

темнела и

приобретала бархатисто-черный цвет, что характеризова­ ло конец реакции. Осадок промывали, фильтровали и вы­ сушивали при комнатной температуре. Сухое вещество представляло собой матово-черную пудру с ярко выра­

женным

магнетизмом.

При

прокаливании порошка

на

воздухе

масса его увеличивалась на 3,2%,

а анализ

тит­

рованием показывал в составе около 25%

двухвалентного

железа,

чтосовпадает

с

теоретически

вычисленным

24,15%і

(по реакции 2Fe 3 0 4 +V20 2 = 3Fe2 03 ).

 

Гамма-окись железа, употребляемая многими фирма­

ми для

изготовления носителя магнитной

записи, полу­

чается

путем окисления

осажденного магнетита.

 

Для

получения yFe203

Ф. Кронес [81] рекомендует

не­

сколько другую технологию. Однако и здесь в качестве исходного материала используется сульфат железа. В ра­ створ сульфата железа в воде добавляют щелочь, и по­ лученная суспензия гидрата окиси железа с помощью азотнокислого натрия окисляется при температуре 70— 90°С до магнетита:

FeS04 + 2 NaOH

Fe(OH)2

+

Na2 S04 ,

3Fe(OH)2 + V2 0 2

Fe3 04

+

H 2 0 .

16


Окись Рез04 промывают, просушивают. В конечном итоге она имеет вид черного порошка с ярко выраженными ферромагнитными свойствами. Эта окись не использует­ ся, так как при взаимодействии с воздухом она окисля­ ется. Однако этим окислением можно управлять. Так, при температуре приблизительно 250—300° С в результате окисления получается окись ^ е г О з :

2Fe3 04 + V 2 0 2 -> 3Fe2 03 .

При температуре выше 400° С уРегОз превращается в не­ магнитную модификацию аРегОз, непригодную для изго­ товления носителей магнитной записи:

?Fe2 03 — -s-aFe2 03 .

Магнетит, полученный различными способами, имеет различные физические, химические и магнитные свойст­ ва. Магнетит и уРегОз отнюдь не единственные известные ферромагнитные окиси железа. Имеется ряд ферромаг­ нитных окислов и гидратов окислов, состав которых точ­ но неизвестен.

Синтетический ферромагнитный порошок уР^гОз при­ готовляется окислением осажденного магнетита или окис­ лением восстановленного магнетита.

Чтобы проиллюстрировать различные свойства неко­ торых магнитных порошков, Дж . X. Хатчингс [171] приво­ дит следующую таблицу (табл. 2). Коэрцитивная сила магнитных порошков лежит в пределах от 80 до 400 а/м, но для большинства промышленных покрытий она сос­ тавляет 160—240 а/м.

Коэрцитивная сила зависит только от свойств самих частиц, а остаточная индукция является функцией рас­ пределения частиц, т. е. плотности магнитного порошка в немагнитном связующем вещества, и технологии изготов­ ления.

Типичные значения остаточной индукции лежат в диа­ пазоне 0,06—0,12 тл, хотя вообще она может меняться от 0,03 до 00,15 гл.

Магнитные показатели (коэрцитивная сила и остаточ­ ная индукция) порошка уРегОз, полученного осаждением, недостаточно высокие. Магнитные свойства ферромагнит­ ных веществ зависят от примесей, влияющих на вели­ чину и ориентацию решетки, от величины зерен, от обра­ ботки.

Малые добавки других элементов в решетках ферро­ магнитных веществ часто значительно изменяют коэрци­ тивную силу и остаточное намагничивание их.

 

 

 

 

Т а б л и ц а 2

НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА МАГНИТНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Наименование магнитных

Напряжен­

Остаточная

Максимальная

ность магнит­

индукция

индукция

материалов

ного поля

 

^макс >

 

 

(коэрцитивная

тл

тл

 

 

сила), а/м

Коричневый

игольчатый

22 288

0,0390

0,1000

f F e 2 0 3

 

 

 

0,1000

Черный игольчатый F e 3 0 4

25 472

0,0420

Коричневый

кубический, со­

26 268

0,0600

0,1000

держащий кобальт

 

 

0,0700

Содержащий кобальт 7Fe 2 0 3

23 880

0,0400

Никель

 

11 144

0,0100

0,0800

Феррит А

 

5 572

0,0150

0,1050

7Fe 2 03 —игольчатый

25 472

0,0460

0,1000

5.Порошок феррит кобальта CoOFe203

С целью повышения магнитных свойств порошка отдель­ ные фирмы видоизменяют процесс изготовления порошка, добавляя к раствору сернокислого железа раствор солей кобальта [55]. За счет введения посторонних катионов в кристаллическую решетку окисла железа повышается ко­ эрцитивная сила порошка, что можно себе представить следующим образом. Решетки катионов в уРе 2 0з не цели­ ком заполнены и содержат пустоты. В эти пустоты и внед­ ряются посторонние катионы, которые действуют как ино­ родные тела в ферромагнитном материале и вызывают поэтому повышение коэрцитивной силы.

Так же как и магнетит, феррит кобальта кристалли­ зуется в кубической системе обращенной шпинели.

Окись железа с добавкой кобальта может быть изго­ товлена тем же способом, что и окись железа в виде час­ тиц не игольчатой формы, т. е. путем добавления суль­ фата кобальта в осаждающий раствор.

На фабрике «Орво» [7] железо-кобальтовый феррит с содержанием 1,5% кобальта используют для изготовле­ ния магнитной ленты, предназначенной для синхронной записи звука на 35-лш пленке С2 и СгТ, а также для на­ несения магнитных дорожек на неэкспонированную

18


16-лш кинопленку. Получают его осаждением из водного раствора сульфата железа и расчетного количества суль­ фата кобальта водным раствором аммиака в присутствии азотнокислого калия с последующим окислением полу­ ченного феррита в электрических печах.

Размеры частиц, получаемых способом осаждения из растворов солей металлов, могут иметь большой разброс. Если исходный раствор содержит двух- и трехвалентные ионы металла, то размеры частиц весьма однородны в

диапазоне

0,6—1 мкм

и степень однородности

зависит

от условий

осаждения.

Если условия осаждения

преду­

сматривают высокую скорость образования центров крис­ таллизации частиц, но небольшую скорость их роста, то можно получать частицы, которые достаточно малы для того, чтобы обладать суперпарамагнитными свойствами.

Экспериментально показано, что для того, чтобы час­ тицы обладали ферромагнитными свойствами, минималь­ ный размер кристалла в феррите кобальта должен рав­ няться 0,15 мкм. Ленты, изготовленные из такого порош­ ка, сохраняют ферромагнитную стабильность, имеют меньший шум в паузах. Феррит кобальта слишком магнитотвердый материал, поэтому его не применяют для из­ готовления обычной магнитной ленты.

Итак, заключает Ч. Ми [94], магнитокристаллическую анизотропию окиси железа можно усилить путем добав­ ления кобальта. Это дает возможность управлять магнит­ ными свойствами очень малых сферических частиц и по­ лучать магнитные порошки с нужными для нас характе­ ристиками.

Однако, как указывает С. Атей [19], в полученном фер­ рите кобальта из-за кубических частиц анизотропия фор­ мы невелика и наблюдается тенденция к нестабильности магнитных показателей. Это приводит к нежелательной подверженности записи с малой длиной волны тепловому и механическому стиранию. Однако если точно такая же полезная намагниченность может быть получена в ферри­ те кобальта при наличии более мелких частиц, то обес­ печивается большее отношение сигнал/шум.

Исследования, проведенные И. И. Элиасберг[184], по­ казали, что с увеличением содержания кобальта возрас­

тают коэрцитивная сила, остаточная

намагниченность и

степень прямоугольности петли

гистерезиса.

 

В отличие от

игольчатого

уРе гОз окись железо-ко­

бальта позволяет

получать большую

коэрцитивную

силу

и прямоугольные

петли гистерезиса

независимо от

на-

19