Файл: Авилов Г.В. Изготовление магнитных лент для кинематографии.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 96
Скачиваний: 0
правления намагниченности. Однако температурная ста бильность остаточной намагниченности окисей железокобальта невысока.
Для улучшения магнитных и электроакустических ха рактеристик магнитных лент пытаются получать порошки с анизотропной формой частиц, благодаря чему можно производить их ориентацию в процессе изготовления лен ты. Изготовление такого железокобальтового порошка с анизотропной формой кристаллапроизводится осажде нием из сернокислых солей, закисных солей железа и ко бальта водным раствором аммиака в присутствии берто летовой соли [74]. Образующийся вначале гидрат закиси железа и кобальта окисляется затем в гидрат окиси:
FeS04 + CoS04 + |
4NH4 OH |
-> Fe(OH)2Co(OH)2 + |
' |
|
+ 2(NH4 )2 S04 , |
|
|
6Fe(OH)2Co(OH)2 + |
2KC103 |
6FeOOH • CoOOH |
+ |
+ |
2KC1 + |
6H2 0. |
|
Полученный гидрат закиси железа и кобальта при пе реработке в магнитный порошок проходит следующие стадии обработки:
а) обезвоживание при температуре 650—700° С; б) восстановление газообразным водородом при тем
пературе 400—420° С; в) окисление при температуре 270° С;
г) промывку, сушку и измельчение.
Полученный таким способом магнитный порошок име ет красно-коричневый цвет и игольчатую форму кристал ла. Длина игл составляет 0,2—0,3 м(см, отношение длины
к поперечнику |
» 7 : 1 . Остаточная |
индукция такого |
по |
рошка 0,09—0,1 тл; коэрцитивная сила 16 512—19 900 |
а/м, |
||
|
|
ß |
|
коэффициент |
прямоугольности К= |
-к-1— =0,6. Авторы |
|
|
|
"макс |
|
указывают, что осадителем при изготовлении такого по рошка может быть не только раствор аммиака, но и ще лочи NaOH, КОН, карбонаты щелочных металлов КагСОз, К2СО3, (NH4 )2C03 , гексаметилентетрамин [(CH2 )6N4 ] и другие вещества. Исследователи [89] и [144],
изучавшие температурную |
зависимость |
магнитных |
|
свойств порошков и лент |
в |
интервале температур от |
|
—120 до +120° С, показали, что: |
|
||
1) электроакустические свойства у лент, изготовлен |
|||
ных на порошке феррита |
кобальта, сильно |
изменяются |
|
от температуры и имеют резко выраженный |
максимум; |
||
20 |
|
|
|
2) ленты, изготовленные из у - ° к и с и железа, имеют большую температурную стабильность магнитных свойств, чем ленты, изготовленные из порошка феррита кобальта;
3)магнитные ленты, приготовленные на феррито-ко- бальтовом порошке, имеют плохую размагничиваемость и значительно увеличенный ток высокочастотного смеще ния и ток записи для получения заданного уровня намаг ниченности;
4)причиной изменения электроакустических свойств магнитных лент при изменении температуры служит из менение магнитных свойств порошка.
Таким образом, недостатком феррито-кобальтовых порошков и магнитных лент является температурная не стабильность их свойств, обусловленная магнитно-крис таллографической структурой кобальта. Кроме этого, даже при строгом соблюдении режима изготовления фер рита кобальта не достигается воспроизводимость магнит ных свойств отдельных партий порошков. Это обстоятель ство также ограничивает применение магнитных лент на феррите кобальта.
И.И. Элиасберг и А. С. Эйсурович [185] разработали режим и технологию получения термостабильного ферри- то-кобальта смешанного состава. Исследование такого феррито-кобальта, полученного из сернокислых и щавеле вокислых солей по термостабильности коэрцитивной си лы, находится на уровне порошка у-окиси железа, не со держащего кобальт, и значительно превосходит по тер мостабильности промышленную ленту тип 2.
В работе исследованы факторы, влияющие на термо стабильность феррита кобальта. Установлено, что повы шение термостабильности может быть достигнуто введе нием в состав порошка температурно-компенсирующих металлов, разделяющих добавок, и созданием условий, обеспечивающих получение пористой структуры.
6.Приготовление окиси железа уРегОз, кристаллы которой имеют игольчатую форму
При изготовлении магнитных лент и дорожек используют гамма-окиси железа (уРегОз) с игольчатой формой час тиц. Такие ферропорошки по химическому составу и крис-
2І
таллической решетке не отличаются от ферропорошков с кубической формой частиц, однако по магнитным свой ствам они имеют существенное преимущество.
Частицы порошка с игольчатой формой кристалла имеют различные магнитные показатели при намагничи вании вдоль оси частиц и в поперечном направлении, т. е. обладают магнитной анизотропией, связанной с фор мой частиц. Намагниченность частиц тем больше, чем больше отношение длины частиц к ее поперечному сече нию. Это означает, что остаточная индукция в направле нии длинной оси частиц оказывается значительно боль шей, чем в поперечном направлении, и дает возможность увеличить чувствительность получаемого носителя маг нитной записи звука. Кроме того, как указывает И. Ешке [55], коэрцитивная сила окисей железа зависит от крис таллической структуры и от величины первичных частиц, причем она тем больше, чем больше отношение длины ча стиц к диаметру.
Повышенная коэрцитивная сила порошка способству ет получению лучшей частотной характеристики и хоро шей сохраняемости фонограммы, а также устраняет воз можность случайного стирания магнитной фонограммы и зашумления при перемагничивании под действием пере менного поля.
Ч. Ми [94] также указывает, что игольчатые частицы •уРегОз соответствуют основным требованиям, предъявля емым к порошкам для магнитных лент, поскольку с по мощью ориентации таких частиц можно получить боль шее отношение остаточной -намагниченности к намагни ченности насыщения. Кроме того, анизотропия формы зависит лишь от геометрии частиц и намагниченности на сыщения; поэтому намагниченность сравнительно устой чива при изменениях температур, поскольку точка Кюри для этой окиси равна 675° С. При обеспечении хорошей однородности формы и размеров частиц можно добиться соответствующей однородности полей перемагничивания частиц в рабочем слое ленты. Увеличение однородности полей перемагничивания частиц позволит, по-видимому, улучшить, запись в области коротких волн. И, наконец, со отношение остаточной намагниченности и коэрцитивной силы у уРегОз достаточно мало, чтобы свести на нет по тери из-за самораз'магничивания.
Для получения ферромагнитного порошка игольчатой формы, по Ф. Кронес [156], исходным продуктом служит раствор, который получается путем окисления в воздухе
22
при низкой температуре гидрата окиси железа. При этом получается тонкодисперсный гидрат окиси железа (заро дыш) :
4FeS04 • 7 Н 2 0 + — — + 8NaOH -> 2Fe2 03 • FLO +
воздух
+ 4Na2 S04 + ЗОН 2 0 .
Затем, вдувая в полученную суспензию воздух при по вышенной температуре в присутствии металлического же леза и его сульфата, выращивают частицы гидрата окиси железа (зародыши) до желаемых размеров:
4FeS04 |
• 7 Н 2 0 + 0 2 - > 2Fe2 03 • Н 2 0 + 4H2 S04 + |
22Н 2 0, |
|||
|
H2 S04 + Fe + 7 Н 2 0 |
FeS04 • 7 Н 2 0 + Н 2 |
, |
||
|
2Н 2 + 0 2 |
-> 2 Н 2 0 . |
|
||
Полученный осадок — желтый гидрат окиси |
железа, |
||||
имеющий игольчатую форму,— |
высушивают при темпе |
||||
ратуре |
свыше 300° С, |
после |
чего |
восстанавливают водо |
|
родом до магнетита: |
|
|
|
|
|
|
3Fe2 03 |
• Н 2 0 + Н 2 -> 2Fe3 04 . |
|
Полученный магнетит при дальнейшей сушке при тем пературе около 250° С окисляется в бурую у-окись же леза:
4 F e 3 0 4 + |
6 T Fe 2 0 3 . |
|
250° С |
Переход желтого гидрата окиси железа сначала в чер ный магнетит, а затем в бурую у-окись железа не вызыва ет изменения игольчатой формы частиц. Их средняя дли на — около 1 мкм, а диаметр — около 0,1 мкм, т. е. соот ношение 10 : 1. Чем меньше частицы порошка, тем больше их коэрцитивная сила.
Для производства магнитных лент используют пре имущественно этот порошок, причем по возможности при меняют ориентацию кристаллов игольчатой формы во время полива.
Фирмой «Кодак—Пате» в 1952 г. разработана иголь чатая окись железа. Производство магнитных лент на базе этого порошка позволило улучшить такие показате ли магнитных лент, как копирэффект, чувствительность на всех частотах, нелинейные искажения, что дало возмож-
23
ность уменьшить скорость движения ленты в магнитофо нах при записи-воспроизведении с 76,2 см/сек до 19,5 см/сек без ухудшения качественных показателей за писи. Переработку красной окиси железа в магнитный порошок фирма производит сама. Для этой цели фирма сконструировала установку для непрерывного восстанов ления окиси железа в магнетит и окисления магнетита в магнитную окись железа. Восстановление окиси осущест вляется смесью водорода и метана в трубе длиной 4 м.
П. Пешев, О. Цырноречки и И. Аршинков [121] при по лучении игольчатой yFe2Os, как и многие другие авторы, исходили из гетита aFeOOH. Последний получали по сле дующей схеме:
FeS04 + |
2NH 3 + 2 Н 2 0 = Fe(OH)2 |
+ (NH4 )2 S04 ) |
6Fe(OH)2 |
+ K C I O 3 = 6 aFeOOH + |
KCl + 3H2 0. |
Так как промывка осадка aFeOOH — процесс длитель ный и непродуктивный, авторы изменили известную схему изготовления игольчатой YFe2 03 : осаждение — промыв ка — сушка — восстановление — окисление. Высушенный непромытый продукт подвергали восстановлению, а по лученный магнетит промывали проточной водой в силь ном магнитном поле. После сушки и окисления получали
YFe2 03 .
Восстановление окиси железа происходит последова тельно Fe203—^Fe304"~^FeO—^Fe, причем глубина восста новления зависит от температуры и от продолжительнос ти процесса. Авторы нашли, что восстановление водоро
дом лучше проводить при температуре |
450°С в течение |
||
25 |
мин. |
|
|
в |
Окисление |
Fe3 04 в уР^Оз в атмосфере воздуха или |
|
атмосфере |
воздух — азот проводили |
при температуре |
|
200° С в течение 30 мин. |
|
||
|
Авторами |
было исследовано влияние условий, при ко |
торых была получена aFeOOH, на форму частичек и на магнитные параметры yFe203 , а именно:
а) влияние температуры осаждения aFeOOH при ус ловии стехиометрического количества сульфата железа, аммиака и хлората калия. Эксперименты показывают, что анизотропия частичек уР^Оз растет с повышением температуры, при этом также заметно повышается и ко эрцитивная сила (рис. 6). Однако по всем магнитным по казателям порошка максимальная температура была принята 50°С;
24
б) влияние pH перед окислением Fe (ОН) 2 с помощью КС Юз представлено на рис. 7. Из приведенных опытов видно, что геометрическая анизотропия частичек сохра-
|
Рис. 6. |
Влияние |
температуры |
Рис. 7. Влияние pH |
перед |
||||||||
|
осаждения |
a FeOOH на коэр- |
окислением Fe(OHh на маг- |
||||||||||
|
|
цитивную |
силу |
порошка |
|
нитные показатели |
получен |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ного |
ферропорошка |
||
няется до рН = 9,10, |
после |
этого |
анизотропия |
быстро па |
|||||||||
дает |
и при рН = 9,95 |
получаются |
совершенно |
кубические |
|||||||||
частички кристаллов. При избытке аммиака |
получается |
||||||||||||
не aFeOOH, а Рез04 , что под |
|
|
|
|
|||||||||
тверждают |
графические |
дан |
|
|
|
|
|||||||
ные |
о |
магнитных |
параметрах, |
|
|
|
|
||||||
а именно |
максимальные |
значе |
|
|
|
|
|||||||
ния Нс-Вт |
и Bs получаются при |
|
|
|
|
||||||||
рН = 8,70; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
в) влияние избытка КС10 3 |
|
|
|
|
|||||||||
представлено |
на |
рис. 8, |
кото |
|
|
|
|
||||||
рый |
показывает, |
что анизотро |
|
|
|
|
|||||||
пия частичек yFe2 03 падает с |
|
|
|
|
|||||||||
повышением |
избытка |
К С Ю 3 ) |
|
|
|
|
|||||||
что, |
естественно, |
|
вызывает |
па |
I |
I |
1 |
1 |
|||||
дение |
магнитных |
параметров |
О |
100 |
200 |
KriOj, % |
|||||||
ферропорошка. Стехиометриче- |
|
|
|
|
|||||||||
ское |
|
количество |
КС103 |
|
дает |
Рис. |
8. Влияние |
избытка |
|||||
максимум |
для |
магнитных ха |
КСЮз при окислении Fe(OH)2 |
||||||||||
на магнитные показатели по |
|||||||||||||
рактеристик yFe2 03 . А. Краузе |
лучаемого ферропорошка |
||||||||||||
указывает |
[76], что для получе |
|
|
|
|
||||||||
ния yFe2 03 исходят из у-гидроокиси железа, |
однако по |
||||||||||||
следняя получается |
путем |
окисления |
геля |
Fe (ОН)2 на |
воздухе при определенных условиях. Этот способ трудо емкий и позволяет получать небольшое количество гото вого продукта. Кроме того, в случае нарушения режима
25