Файл: Авилов Г.В. Изготовление магнитных лент для кинематографии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 96

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

правления намагниченности. Однако температурная ста­ бильность остаточной намагниченности окисей железокобальта невысока.

Для улучшения магнитных и электроакустических ха­ рактеристик магнитных лент пытаются получать порошки с анизотропной формой частиц, благодаря чему можно производить их ориентацию в процессе изготовления лен­ ты. Изготовление такого железокобальтового порошка с анизотропной формой кристаллапроизводится осажде­ нием из сернокислых солей, закисных солей железа и ко­ бальта водным раствором аммиака в присутствии берто­ летовой соли [74]. Образующийся вначале гидрат закиси железа и кобальта окисляется затем в гидрат окиси:

FeS04 + CoS04 +

4NH4 OH

-> Fe(OH)2Co(OH)2 +

'

 

+ 2(NH4 )2 S04 ,

 

6Fe(OH)2Co(OH)2 +

2KC103

6FeOOH • CoOOH

+

+

2KC1 +

6H2 0.

 

Полученный гидрат закиси железа и кобальта при пе­ реработке в магнитный порошок проходит следующие стадии обработки:

а) обезвоживание при температуре 650—700° С; б) восстановление газообразным водородом при тем­

пературе 400—420° С; в) окисление при температуре 270° С;

г) промывку, сушку и измельчение.

Полученный таким способом магнитный порошок име­ ет красно-коричневый цвет и игольчатую форму кристал­ ла. Длина игл составляет 0,2—0,3 м(см, отношение длины

к поперечнику

» 7 : 1 . Остаточная

индукция такого

по­

рошка 0,09—0,1 тл; коэрцитивная сила 16 512—19 900

а/м,

 

 

ß

 

коэффициент

прямоугольности К=

-к-1 =0,6. Авторы

 

 

"макс

 

указывают, что осадителем при изготовлении такого по­ рошка может быть не только раствор аммиака, но и ще­ лочи NaOH, КОН, карбонаты щелочных металлов КагСОз, К2СО3, (NH4 )2C03 , гексаметилентетрамин [(CH2 )6N4 ] и другие вещества. Исследователи [89] и [144],

изучавшие температурную

зависимость

магнитных

свойств порошков и лент

в

интервале температур от

—120 до +120° С, показали, что:

 

1) электроакустические свойства у лент, изготовлен­

ных на порошке феррита

кобальта, сильно

изменяются

от температуры и имеют резко выраженный

максимум;

20

 

 

 


2) ленты, изготовленные из у - ° к и с и железа, имеют большую температурную стабильность магнитных свойств, чем ленты, изготовленные из порошка феррита кобальта;

3)магнитные ленты, приготовленные на феррито-ко- бальтовом порошке, имеют плохую размагничиваемость и значительно увеличенный ток высокочастотного смеще­ ния и ток записи для получения заданного уровня намаг­ ниченности;

4)причиной изменения электроакустических свойств магнитных лент при изменении температуры служит из­ менение магнитных свойств порошка.

Таким образом, недостатком феррито-кобальтовых порошков и магнитных лент является температурная не­ стабильность их свойств, обусловленная магнитно-крис­ таллографической структурой кобальта. Кроме этого, даже при строгом соблюдении режима изготовления фер­ рита кобальта не достигается воспроизводимость магнит­ ных свойств отдельных партий порошков. Это обстоятель­ ство также ограничивает применение магнитных лент на феррите кобальта.

И.И. Элиасберг и А. С. Эйсурович [185] разработали режим и технологию получения термостабильного ферри- то-кобальта смешанного состава. Исследование такого феррито-кобальта, полученного из сернокислых и щавеле­ вокислых солей по термостабильности коэрцитивной си­ лы, находится на уровне порошка у-окиси железа, не со­ держащего кобальт, и значительно превосходит по тер­ мостабильности промышленную ленту тип 2.

В работе исследованы факторы, влияющие на термо­ стабильность феррита кобальта. Установлено, что повы­ шение термостабильности может быть достигнуто введе­ нием в состав порошка температурно-компенсирующих металлов, разделяющих добавок, и созданием условий, обеспечивающих получение пористой структуры.

6.Приготовление окиси железа уРегОз, кристаллы которой имеют игольчатую форму

При изготовлении магнитных лент и дорожек используют гамма-окиси железа (уРегОз) с игольчатой формой час­ тиц. Такие ферропорошки по химическому составу и крис-

таллической решетке не отличаются от ферропорошков с кубической формой частиц, однако по магнитным свой­ ствам они имеют существенное преимущество.

Частицы порошка с игольчатой формой кристалла имеют различные магнитные показатели при намагничи­ вании вдоль оси частиц и в поперечном направлении, т. е. обладают магнитной анизотропией, связанной с фор­ мой частиц. Намагниченность частиц тем больше, чем больше отношение длины частиц к ее поперечному сече­ нию. Это означает, что остаточная индукция в направле­ нии длинной оси частиц оказывается значительно боль­ шей, чем в поперечном направлении, и дает возможность увеличить чувствительность получаемого носителя маг­ нитной записи звука. Кроме того, как указывает И. Ешке [55], коэрцитивная сила окисей железа зависит от крис­ таллической структуры и от величины первичных частиц, причем она тем больше, чем больше отношение длины ча­ стиц к диаметру.

Повышенная коэрцитивная сила порошка способству­ ет получению лучшей частотной характеристики и хоро­ шей сохраняемости фонограммы, а также устраняет воз­ можность случайного стирания магнитной фонограммы и зашумления при перемагничивании под действием пере­ менного поля.

Ч. Ми [94] также указывает, что игольчатые частицы •уРегОз соответствуют основным требованиям, предъявля­ емым к порошкам для магнитных лент, поскольку с по­ мощью ориентации таких частиц можно получить боль­ шее отношение остаточной -намагниченности к намагни­ ченности насыщения. Кроме того, анизотропия формы зависит лишь от геометрии частиц и намагниченности на­ сыщения; поэтому намагниченность сравнительно устой­ чива при изменениях температур, поскольку точка Кюри для этой окиси равна 675° С. При обеспечении хорошей однородности формы и размеров частиц можно добиться соответствующей однородности полей перемагничивания частиц в рабочем слое ленты. Увеличение однородности полей перемагничивания частиц позволит, по-видимому, улучшить, запись в области коротких волн. И, наконец, со­ отношение остаточной намагниченности и коэрцитивной силы у уРегОз достаточно мало, чтобы свести на нет по­ тери из-за самораз'магничивания.

Для получения ферромагнитного порошка игольчатой формы, по Ф. Кронес [156], исходным продуктом служит раствор, который получается путем окисления в воздухе

22


при низкой температуре гидрата окиси железа. При этом получается тонкодисперсный гидрат окиси железа (заро­ дыш) :

4FeS04 • 7 Н 2 0 + — — + 8NaOH -> 2Fe2 03 • FLO +

воздух

+ 4Na2 S04 + ЗОН 2 0 .

Затем, вдувая в полученную суспензию воздух при по­ вышенной температуре в присутствии металлического же­ леза и его сульфата, выращивают частицы гидрата окиси железа (зародыши) до желаемых размеров:

4FeS04

• 7 Н 2 0 + 0 2 - > 2Fe2 03 • Н 2 0 + 4H2 S04 +

22Н 2 0,

 

H2 S04 + Fe + 7 Н 2 0

FeS04 • 7 Н 2 0 + Н 2

,

 

2 + 0 2

-> 2 Н 2 0 .

 

Полученный осадок — желтый гидрат окиси

железа,

имеющий игольчатую форму,—

высушивают при темпе­

ратуре

свыше 300° С,

после

чего

восстанавливают водо­

родом до магнетита:

 

 

 

 

 

3Fe2 03

• Н 2 0 + Н 2 -> 2Fe3 04 .

 

Полученный магнетит при дальнейшей сушке при тем­ пературе около 250° С окисляется в бурую у-окись же­ леза:

4 F e 3 0 4 +

6 T Fe 2 0 3 .

 

250° С

Переход желтого гидрата окиси железа сначала в чер­ ный магнетит, а затем в бурую у-окись железа не вызыва­ ет изменения игольчатой формы частиц. Их средняя дли­ на — около 1 мкм, а диаметр — около 0,1 мкм, т. е. соот­ ношение 10 : 1. Чем меньше частицы порошка, тем больше их коэрцитивная сила.

Для производства магнитных лент используют пре­ имущественно этот порошок, причем по возможности при­ меняют ориентацию кристаллов игольчатой формы во время полива.

Фирмой «Кодак—Пате» в 1952 г. разработана иголь­ чатая окись железа. Производство магнитных лент на базе этого порошка позволило улучшить такие показате­ ли магнитных лент, как копирэффект, чувствительность на всех частотах, нелинейные искажения, что дало возмож-

23


ность уменьшить скорость движения ленты в магнитофо­ нах при записи-воспроизведении с 76,2 см/сек до 19,5 см/сек без ухудшения качественных показателей за­ писи. Переработку красной окиси железа в магнитный порошок фирма производит сама. Для этой цели фирма сконструировала установку для непрерывного восстанов­ ления окиси железа в магнетит и окисления магнетита в магнитную окись железа. Восстановление окиси осущест­ вляется смесью водорода и метана в трубе длиной 4 м.

П. Пешев, О. Цырноречки и И. Аршинков [121] при по­ лучении игольчатой yFe2Os, как и многие другие авторы, исходили из гетита aFeOOH. Последний получали по сле­ дующей схеме:

FeS04 +

2NH 3 + 2 Н 2 0 = Fe(OH)2

+ (NH4 )2 S04 )

6Fe(OH)2

+ K C I O 3 = 6 aFeOOH +

KCl + 3H2 0.

Так как промывка осадка aFeOOH — процесс длитель­ ный и непродуктивный, авторы изменили известную схему изготовления игольчатой YFe2 03 : осаждение — промыв­ ка — сушка — восстановление — окисление. Высушенный непромытый продукт подвергали восстановлению, а по­ лученный магнетит промывали проточной водой в силь­ ном магнитном поле. После сушки и окисления получали

YFe2 03 .

Восстановление окиси железа происходит последова­ тельно Fe203^Fe304"~^FeO—^Fe, причем глубина восста­ новления зависит от температуры и от продолжительнос­ ти процесса. Авторы нашли, что восстановление водоро­

дом лучше проводить при температуре

450°С в течение

25

мин.

 

 

в

Окисление

Fe3 04 в уР^Оз в атмосфере воздуха или

атмосфере

воздух — азот проводили

при температуре

200° С в течение 30 мин.

 

 

Авторами

было исследовано влияние условий, при ко­

торых была получена aFeOOH, на форму частичек и на магнитные параметры yFe203 , а именно:

а) влияние температуры осаждения aFeOOH при ус­ ловии стехиометрического количества сульфата железа, аммиака и хлората калия. Эксперименты показывают, что анизотропия частичек уР^Оз растет с повышением температуры, при этом также заметно повышается и ко­ эрцитивная сила (рис. 6). Однако по всем магнитным по­ казателям порошка максимальная температура была принята 50°С;

24


б) влияние pH перед окислением Fe (ОН) 2 с помощью КС Юз представлено на рис. 7. Из приведенных опытов видно, что геометрическая анизотропия частичек сохра-

 

Рис. 6.

Влияние

температуры

Рис. 7. Влияние pH

перед

 

осаждения

a FeOOH на коэр-

окислением Fe(OHh на маг-

 

 

цитивную

силу

порошка

 

нитные показатели

получен­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ного

ферропорошка

няется до рН = 9,10,

после

этого

анизотропия

быстро па­

дает

и при рН = 9,95

получаются

совершенно

кубические

частички кристаллов. При избытке аммиака

получается

не aFeOOH, а Рез04 , что под­

 

 

 

 

тверждают

графические

дан­

 

 

 

 

ные

о

магнитных

параметрах,

 

 

 

 

а именно

максимальные

значе­

 

 

 

 

ния Нст

и Bs получаются при

 

 

 

 

рН = 8,70;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в) влияние избытка КС10 3

 

 

 

 

представлено

на

рис. 8,

кото­

 

 

 

 

рый

показывает,

что анизотро­

 

 

 

 

пия частичек yFe2 03 падает с

 

 

 

 

повышением

избытка

К С Ю 3 )

 

 

 

 

что,

естественно,

 

вызывает

па­

I

I

1

1

дение

магнитных

параметров

О

100

200

KriOj, %

ферропорошка. Стехиометриче-

 

 

 

 

ское

 

количество

КС103

 

дает

Рис.

8. Влияние

избытка

максимум

для

магнитных ха­

КСЮз при окислении Fe(OH)2

на магнитные показатели по­

рактеристик yFe2 03 . А. Краузе

лучаемого ферропорошка

указывает

[76], что для получе­

 

 

 

 

ния yFe2 03 исходят из у-гидроокиси железа,

однако по­

следняя получается

путем

окисления

геля

Fe (ОН)2 на

воздухе при определенных условиях. Этот способ трудо­ емкий и позволяет получать небольшое количество гото­ вого продукта. Кроме того, в случае нарушения режима

25