Файл: Вяткин И.П. Рафинирование и литье первичного магния.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 24.06.2024

Просмотров: 76

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

В

 

 

 

 

 

 

 

7

б

7

8

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

О

to

20

30 ВО

30 ВО 70 0

10

20

30

ВО

5 0

60

70

 

 

 

 

Время, мин

 

 

 

 

 

Рис. 33. Изменение

содержания водорода в магнии при

обработке его флюсом

/ — 1,8;

2 — 3,3;

ВИ2. Влажность флюса,

%:

7 — 10,7;

8 — 15,3;

 

3 — 15,7;

4 — 17,4; 5 — 0,85;

6 — 4,5;

 

а700° С; б — 750° С

Втабл. 24 приведены результаты первой серии опы­ тов по содержанию водорода в магнии-сырце. Они по­ казывают, что содержание водорода в магнии-сырце

колеблется в небольших пределах — от 5,8

до

6,9см3/Ю0 г при 700° С и от 7,4 до 8,2 см3/100 г

при

750° С. Таким образом, повышенные пределы газонасы­ щенности соответствуют более высокой температуре магния.

На рис. 33 показано изменение содержания водорода по стадиям технологического процесса (в процентах к исходному). Из рисунка видно, что обработка флюсом

вызывает резкое повышение

содержания

водорода

в магнии и тем сильнее, чем

более влажным

флюсом

вели обработку. Отстаивание приводит к существенно­ му снижению газонасыщенности магния. Максимальный эффект дегазации наблюдается при влажности флюса до 5%, причем прокаленный флюс оказывает меньшее дегазирующее действие, чем обычный (непрокаленный) флюс. Следует отметить, что при отстаивании магния, обработанного более влажным флюсом, скорость дега­ зации в первые 20 мин в 2—3 раза выше скорости после­ дующей дегазации при отстаивании.

Во второй серии опытов магний после обработки флюсом различной влажности дополнительно обрабаты­ вали титансодержащим флюсом и отстаивали в течение 60 мин при температурах 700 и 750° С.

Из табл. 25 и рис. 34 видно, что дополнительная об­ работка магния титановым флюсом способствует значи-

Ш5


Т а б л и ц а 25

Изменение содержания водорода в магнии-сырце при обработке флюсом ВИ2 и титансодержащим плавом, см3/100 г Mg

 

 

 

 

 

 

 

Влажность флюса, %, при температуре, °С

Операция, после

 

 

 

700

 

 

 

 

750

 

которой взята проба

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,0

3,8

16,2

2,2

6,5

19,3

Магний-сырец...................

 

7,40

8,56

8,31

8,80

9,80

9,25

Обработка

флюсом

ВИ2

 

8,43

11,80

13,25

9,23

14,0

18,27

Обработка

титансодер­

 

5,98

8,40

11,10

8,21

9,17

10,94

жащим плавом . . . .

 

 

Отстаивание:

 

 

 

 

4,58

7,21

8,11

7,68

8,94

7,45

20

мин ........................

 

60

м и н ........................

 

4,10

5,10

5,31

6,86

4,50

4,98

н

/ 4t

 

 

 

 

 

а

 

 

 

 

 

 

ö

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ъ% 1 5 0

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

^ &

А£ч ■—■—

 

 

 

4

5

6

 

 

I ^

 

 

L====а

 

 

 

 

 

 

 

§■ * 50

 

 

1—J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Л ■§.

I

л

 

/ 2 5

 

 

_ іт J L

 

 

 

 

 

М чЛ

 

 

 

 

 

 

__

 

 

О

щ

20

30

40

 

50

60

70 О

10

20

 

 

 

 

30

4 0

50

6 0

70

 

 

 

 

 

 

 

В р е м я ,

м и н

 

 

 

 

 

 

Рис. 34. Изменение содержания

водорода в магнии при обработке его флюсом

 

 

ВИ2 н титановым флюсом. Влажность флюса,

%:

 

 

 

/ — 1,0;

2 — 3,8;

3 — 16,2;

4 —*2,2;

5 — 6,5;

5 — 19,3;

а — 700° С;

б - 750° С;

/, / / — продолжительность

обработки

флюсом

ВИ2

к титановым

флюсом

соот­

 

 

 

 

 

 

 

ветственно

 

 

 

 

 

 

 

телы-юму снижению содержания водорода в магнии. При отстаивании магния в течение 60 мин содержа­

ние водорода снижается по отношению к исходному поч­ ти в два раза.

Значительный эффект дегазации магния, предвари­ тельно обработанного флюсом ВИ2 различной влажно­ сти, а затем титансодержащим флюсом обусловливает­ ся, очевидно, тем, что образуются дополнительные коли­ чества хлористого магния благодаря обменным реакциям между низшими хлоридами титана, присут­ ствующими во флюсе, II магнием:

TiCI2+Mg=MgCl2+Ti; '

106


2ТіС13+ 3Mg= 3MgCl2+ 2Ti.

В результате полученный хлористый магний способ­ ствует осаждению окисных включений и частично водо­ рода, адсорбированного на них. Кроме того, образую­ щийся тонкодисперсный титан, помимо взаимодействия с металлическими примесями, по-видимому, взаимодей­ ствует с водородом, образуя гидриды титана, осажда­ ющиеся на дно тигля.

3.О СВЯЗИ МЕЖДУ КАЧЕСТВОМ МАГНИЯ

ИСТЕПЕНЬЮ ЕГО ДЕГАЗАЦИИ ПРИ РАФИНИРОВАНИИ

Исследования алюминиевых сплавов убедительно подтверждают наличие связи между загрязненностью сплавов окисью алюминия и количеством в них водоро­ да [72]. При этом рафинирование от окислов приводит к дегазации сплава и, наоборот, дегазированный сплав содержит минимальные количества неметаллических включений.

Аналогичные предположения о связи между окисью магния и водородом высказаны также относительно маг­ ния и магниевых сплавов [68].

Целью данного исследования было выяснение эффек­ тивности дегазации магния, имеющего различную сте­ пень окисленности, при его рафинировании флюсом ВИ2. Флюс ВИ2, применяемый для рафинирования, имел нормальную влажность (2%) и вводился в количестве 2% от массы плавки. Было проведено две серии опытов.

В первой серии в качестве исходного брали жидкий магний непосредственно из электролизера. Этот магний «прозрачен», т. е. не имеет неметаллических включений. Объясняется это тем, что, находясь в электролизере, он защищен электролитом и омывается им.

Во второй серии в качестве исходного был взят маг­ ний, переплавленный из чушек магния марки Мг, нахо­ дившихся длительное время в цеху. Окисленная поверх­ ность чушек и адсорбированная влага являются, как известно, основными источниками неметаллических при­ месей в магнии.

Магний, обработанный флюсом при 700—750° С, под­ вергали в обоих случаях отстаиванию с отбором проб по ходу опыта (табл. 26).

107

 

 

 

Т а б л и ц а 26

Измёнённе содержания водорода в магнии

 

при обработке флюсом ВИ2, см3/100 г Mg

 

 

Состояние магния прн температуре, °С

Операция, после которой

 

700

 

750

 

 

 

 

взята проба

 

чушковой

 

'чушковой

 

сырец

сырец

 

переплав

!ПёрбПлав

 

 

 

 

І

Магний-сырец...................

6,0

12,9

8,0

13,5

Обработка флюсом . .

10,1

16,1

11,4

15,3

Отстаивание 20 мин . .

8,5

14,9

9,3

13,0

Отстаивание 60 мин . .

3,2

12,4

5,3

11,3

Приведенные в табл. 26 результаты показывают, что содержание водорода в исходном магнии колеблется от 6 до 13,5 см3/100 г. При этом содержание водорода

вжидком переплавленном магнии в два раза больше, чем в магнии-сырце. Последующая обработка магния флюсом ВИ2 способствует увеличению газонасыщенно­ сти, а дальнейшее отстаивание — дегазации металла. Однако эффект дегазации магния-сырца значительно выше, чем переплавленного чушкового магния. Так, если

впервом случае в магнии после отстаивания содержит­

ся водорода 3,2—5,3 см3/100 г, то во

втором— 11,3—

12,4 см3/ 100 г.

свидетельству­

Полученные результаты убедительно

ют о влиянии исходного состояния магния на эффектив­ ность его дегазации при рафинировании.

Очевидно, чушковой магний, применяемый в каче­ стве основы для приготовления рабочих сплавов, — ос­ новной источник газонасыщенности металла. Это под­ тверждают данные работ [73, 74]. Незначительный эффект дегазации чушкового переплава при отстаива­ нии можно объяснить присутствием в расплаве большо­ го количества окисных плен, вносимых в жидкий магний с поверхности • чушек и препятствующих удалению из него водорода.

Таким образом, применение «прозрачного» магниясырца для приготовления рабочих сплавов наиболее целесообразно, так как в данном случае гарантируется незначительное содержание водорода в металле.

108


4. ДЕГАЗАЦИЯ МАГНИЯ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ СПОСОБАХ РАФИНИРОВАНИЯ

В промышленности широко применяют различные способы рафинирования магния: отстаивание, флюсова­ ние, очистку титансодержащпм флюсом. Эти способы хорошо изучены с точки зрения очистки от металличе­ ских и ряда неметаллических примесей, таких, как окись магния, хлориды. Однако указанные способы недоста­ точно полно рассмотрены с точки зрения очистки магния от водорода.

Для сравнительной оценки дегазирующего действия способов рафинирования была проведена серия опытов. 3 кг магния-сырца расплавляли и нагревали до темпера­ туры 700, 740 и 780° С. При данных температурах.магний насыщали водородом (1 и 3 л) путем пропускания его через расплав, а затем отстаивали либо обрабатывали флюсом ВИ2 или титансодержащим флюсом, в количе­ стве 3 и 2% от массы плавки соответственно.

Пробы металла для определения содержания водоро­ да отбирали до и после наводороживания, а также после

соответствующей

обработки

и выдержки

в течение

60 мин. Металл

заливали

в

массивный

кокиль с по­

мощью

пробоотборника,

предварительно

нагретого до

температуры металла.

 

горения магния,

особенно

Для

предотвращения

 

в процессе бесфлюсового

рафинирования,

а также при

повышенных температурах,

применяли порошкообраз­

ную смесь серы и борного ангидрида.

В табл. 27 приведены результаты определения содер­ жания водорода в магнии при различных способах ра­ финирования. Каждая точка представляет средний ре­ зультат трех определений. Исходный магний-сырец содержал водород от 5,6 до 12,67 см3/ 100 г.

Из табл. 27 видно, что в зависимости от температуры магния и количества пропущенного через него водорода

содержание

последнего колеблется

от 12,3 до

39,1 см3/ 100

г.

рассматриваемых

Рафинирование магния любым из

способов и дальнейшее отстаивание приводит во всех случаях к снижению содержания водорода. Причем при рафинировании отстаиванием большая часть водорода удаляется в первые 20 мни и составляет в конце опытов 9—18 см3/ 100 г.

109


 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и Ц а 27

 

 

 

Содержание водорода в магнии

 

 

 

при различных способах рафинирования, см3/100 г

 

га

 

 

 

Количество пропущенного водорода, л

н

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

Способ

 

1

 

 

3

с

Операция, после

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

О)

которой отобра-

рафнни-

температура металла в опыте, wС

на проба

 

рования

*

 

 

 

 

 

 

 

О

 

 

 

700

710

780

700

7-Ю

780

Е

 

 

 

1

Обработка

во-

Отстаи-

12,3

12,5

16,0

19,5

28,2

35,1

 

дородом

 

ванне

96

9,0

10,8

17,8

14,8

15,0

 

Отстаивание

 

 

60 мни

 

 

 

 

 

 

 

 

2

Обработка

во-

Обработ-

12,3

15,2

_

21,8

26,8

39,0

 

дородом

 

ка

11,6

14,9

17,7

25,1

 

Обработка флю-

флюсом

 

сом

 

ВИ2

7,2

8,8

9,9

14,6

20,4

 

Отстаивание

 

 

 

60 мин

 

 

 

 

 

 

 

 

3

Обработка

во-

Обработ-

14,44

16,0

19,2

22,0

29,2

38,95

 

дородом

ти-

ка тита-

10,73

8,58

11,39

9,16

14,8

19,16

 

Обработка

новым

 

тановым

пла­

флюсом

 

 

 

 

 

 

 

вом

 

 

7,54

5,63

8,14

6,6

8,97

10,66

 

Отстаивание

 

 

60 мин

 

 

 

 

 

 

 

 

Обработка магния флюсом приводит к равномерному

снижению содержания

водорода

в

магнии

в течение

60 мин. При этом

в зависимости

от

температуры и ис­

ходного содержания

газа в магнии

остается

7,2—

20,4 см3/100 г водорода.

 

 

 

 

 

 

Применение

титансодержащего

флюса

приводит

к более резкому снижению содержания

водорода

уже

в процессе обработки. При дальнейшем отстаивании до­ полнительно удаляется некоторое количество водорода, и в магнии в зависимости от условий опыта остается водорода 5,63—10,66 см3/100 г.

На рис. 35 показана эффективность дегазации маг­ ния различными способами рафинирования. Эффектив­ ность представляет собой разность между содержанием водорода после наводороживания и после 60 мин отстаи­ вания магния.

110