Файл: Вяткин И.П. Рафинирование и литье первичного магния.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 24.06.2024

Просмотров: 75

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

количество

газа в процессе рафинирования снизилось

на 3—5 см3/

100 г [69].

Механизм дегазации флюсами магниевых сплавов еще не выяснен, но, поскольку хлористый магний явля­ ется основной составляющей флюсов, возможно, что

механизм дегазации такой

же, что н

предложенный

в [68]. Вероятно, и в этом

случае хлористый магний,

удаляясь, уносит п окислы и водород из металла.

Имеются сведения об опробовании

для дегазации

магниевых сплавов неорганических хлоридов: ВС13, МпС12, ZnCl2, FeCl3 и др., а также органических: ССЦ, ССІ6, С6Н6СІ6. При действии этих хлоридов на магний и его сплавы образуется хлористый магний, о дегазиру­ ющем действии которого изложено выше. Недостаток этого метода дегазации — гигроскопичность хлоридов и загрязнение магния металлами вводимых хлоридов.

Как указано в работах [70, 71], большую роль на газосодержанне рабочих сплавов оказывает газосодержание первичного магния и его сплавов. В связи с этим представляет большой интерес изучение содержания во­ дорода в первичном магнии.

1.СОДЕРЖАНИЕ ВОДОРОДА В МАГНИИ-СЫРЦЕ

ИПЕРВИЧНЫХ МАГНИЕВЫХ СПЛАВАХ ПРИ ИХ ПРОИЗВОДСТВЕ

Данных о фактическом содержании водорода в жид­ ком магнии-сырце при электролитическом получении и в первичном магнии и сплавах при их производстве в литературе нет. Особое значение этот вопрос приобре­ тает в связи с наметившейся тенденцией производства изделий из деформированных и литейных сплавов на магниевых заводах непосредственно из жидких метал­ лов, минуя разливку в чушки.

Содержание водорода в магнии-сырце определяли

взависимости от схемы питания электролизеров сырьем

ивыполняемых на них операций.

Пробы магния-сырца при температуре 700° С отбира­ ли из средней ячейки промышленных электролизеров с верхним вводом анодов, один из которых питали кар­ наллитом, а второй возвратным хлористым магнием титанового производства. Пробы отбирали до и после корректировки электролизеров сырьем, когда количе­ ство магния в них составляло не менее 200 кг. Отбор продолжали в течение двух часов, во время которых

100


происходило отстаивание магния и выделение в резуль­ тате электролиза новых порций металла. Содержание водорода определяли по известной методике на установ­ ке Гудчеико.

Как видно на рис. 31, фактическое содержание водо­ рода в магнии-сырце при его электролитическом полу­ чении в среднем составляет 4—7 см3/Ю0 г. В магнии, полученном в электролизерах хлормагниевой схемы, при

Рнс. 31. Изменение содержания водорода в магниисырце в процессе его электролитического производства

(при абсолютной

влажности 5 мбарК

/ — карналлнтовая схема

питания сырьем; 2— хлор-

магпневая схема

проведении всех технологических операции содержание водорода существенно не изменяется. Заливка сырья в электролизеры карналлитовой схемы приводит к скач­ кообразному росту содержания водорода в магнии-сыр­ це, что можно объяснить высоким содержанием влаги

.в карналлите. При последующем отстаивании содержа­ ние водорода снижается до указанных выше пределов.

Была сделана попытка установить зависимость меж­ ду концентрацией хлористого магния в рабочем элект­ ролите и содержанием водорода в магнии-сырце. Одна­ ко прямой зависимости обнаружить не удалось.

Малое содержание водорода в магнии-сырце можно объяснить дегазирующей способностью рабочего элект­ ролита, близкого по составу и свойствам к флюсам, применяемым для рафинирования магния и магниевых сплавов. Кроме того, магний, находясь в электролизере,

101


подвергается воздействию постоянного электрического тока высокой плотности, вероятно также оказывающего, дегазирующий эффект.

Магний-сырец карналлитовой схемы применяют,, как правило, для приготовления следующих первичных: металлов и сплавов: магния Мг, магния высокой чисто­ ты Мг. в. ч., сплава-

 

Л

 

 

МГС1, МГС1 в. ч. (систе­

 

 

 

 

 

ма Mg—Mn), МГС5 раз­

 

 

 

 

 

личной чистоты (система

 

 

 

 

 

Mg—Al—Zn—M n).

Для

 

 

 

 

 

приготовления

сплавов

 

 

 

 

 

МГС5 можно

применять

 

 

 

 

 

чушковый

вторичный

 

 

 

 

 

сплав.

изучено

содер­

 

 

 

 

 

Нами

 

 

 

 

 

жание водорода в указан­

 

 

 

 

 

ных

марках

магния

и

 

 

 

 

 

сплавов

на

различных

 

 

 

 

 

этапах

промышленного

 

 

 

 

 

технологического

процес­

 

 

 

 

 

са. Магний и сплавы го­

 

 

 

 

 

товили в стальных тиглях

 

 

 

 

 

емкостью 1 т. Магний и

О

W

8 0

П О

№ .

сплавы высокой

чистоты

 

 

Врем я лмигі

 

 

готовили

с применением

Рис. 32. Изменение содержания водоро­

в качестве

рафинирую­

да в первичном

магнии н

магниевых

щей присадки плава низ­

сплавах в процессе промышленного про­

ших

хлоридов

титана»

 

изводства:

 

 

} — магний; 2 — магний в. ч.; 3 — МГС1;

сплав МГС5 готовили по

7 — МГС5

о. и.;

/ — предварительные

трем

вариантам:

1)

на

4 — МГСІ в. ч.; 5 — МГС5;

М ГСбп.ч.;

 

 

 

 

 

 

 

операции;

I I — перемешивание;

/ / / —от­

магнии-сырце

с очисткой

 

стаивание

 

 

титаном

МГС5

п.

ч.;

ричного

 

 

 

 

2)

МГС5 о. н.;

3)

70%

сплава (переплав ломов)

сырца+30% вторичного сплава с очисткой титаном МГС5.

Пробы отбирали до п после перемешивания содержи­ мого тигля, а также через 20; 40 и 90 мин отстаивания. Результаты помещены на рис. 32, каждая точка пред­ ставляет собой среднюю величину трех-четырех парал­ лельных проб.

Полученные результаты показывают, что содержание водорода в магниевых сплавах на всех этапах приготов-

102


леі-шя значительно выше, чем в рафинированном маг­ нии и в магнии-сырце.

При технологической обработке металлов (загрузка легирующих и рафинирующих компонентов, перемеши­ вание) содержание водорода значительно возрастает, причем в сплавах сильнее, чем в магнии, при отстаива­ нии — снижается. При этом максимум содержания газа имеет место в конце операций перемешивания.

Самое высокое содержание

водорода наблюдается

у сплава МГС1 (кривая 3) , что

обусловлено, по-видимо­

му, высокой температурой перемешивания (750—780°С). Уменьшение максимума содержания газа у сплава МГС1 в. ч. (кривая 4) можно объяснить, помимо более низкой температуры процессов, наличием дополнитель­ ного количества хлористого магния, образующегося по обменной реакции между низшими хлоридами титана

и магнием.

Аналогично можно объяснить разницу в технологии

изготовления магния Мг (кривая

/) и Мг в. ч. (кривая

2) .

Она состоит

в наличии

операции перемешивания

при

получении

Мг в. ч., чем

и

обусловлен максимум

большей величины, чем у Мг. Однако описанный выше механизм приводит к более высокой скорости дегаза­ ции Мг в. ч.

Изучая изменение содержания водорода в сплавах МГС5, следует отметить, что наличие в шихте вторично­ го сплава вызывает повышение содержания водорода в этих сплавах (сравни кривые 5 и 7 с 6) .

Отстаивание сплава МГС5 различной чистоты пока­ зывает, что сплав, рафинированный низшими хлоридами титана, дегазируется лучше, чем обычный сплав (см. кривые 5 и 7). Однако наличие вторичного сплава

вшихте не дает возможности дегазировать сплав МГС5

о.и. глубже, чем МГС5 п. ч. (кривая 6) .

На рис. 32 также видно, что отстаивание в течение 1,0—1,5 ч приводит к следующему содержанию водоро­

да в магнии и сплавах перед

разливкой, см3/Ю0 г: Мг

и Мг в. ч. — 5,0 и 3,5; МГС1

и МГС1 в. ч. — 9,0 и 5,0;

МГС5 различной чистоты— 11,0—16,0.

Таким образом, изучено фактическое содержание во­ дорода в магнии-сырце, первичном магнии и магниевых сплавах при их производстве. Полученные результаты позволяют положительно оценить производство отливок непосредственно из жидких сплавов, минуя операции

103


разливки и переплавки чушковых металлов и сплавов. В этом случае содержание газа в отливках значительно уменьшается.

2. ВЛИЯНИЕ ВЛАЖНОСТИ ФЛЮСА НА ИЗМЕНЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ВОДОРОДА В МАГНИИ

Для приготовления магния и магниевых сплавов широко используют покровные и рафинирующие флюсы различных марок [1].

Ниже приведены результаты исследований по влия­ нию влажности флюса ВИ2 на изменение содержания водорода в магнии. Опыты проводили при температуре 700—750° С на магнии-сырце в печах сопротивления в выемных тиглях емкостью 3 кг. Температуру металла замеряли хромель-алюмелевой термопарой диаметром 5 мм, записывали и регулировали с помощью прибора ЭПР-09М. Влажность флюса ВИ2 изменяли путем ис­ кусственного увлажнения и специального прокаливания. Количество флюса, вводимого в магний, составляло 2% от массы плавки.

Также было изучено влияние титаисодержащего флюса на содержание водорода в магнии. Титановый флюс вводили в магний после дробления в количестве 3% от массы плавки. Пробы на газонасыщенность от­ бирали до и после обработки магния флюсом, а также после 20 и 60 мин отстаивания.

Нами были проведены две серии опытов.

В первой серии магний обрабатывали флюсом ВИ2

различной влажности и отстаивали в

течение 60

мин.

Влажность флюса изменяли от 0,85 до 18%.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б ли ц а 24

Изменение содержания водорода в магнии-сырце

 

при обработке его флюсом ВИ2 различной

влажности, см3/100 г Mg

 

 

 

Влажность флюса, %, при температуре, °С

 

Операция, после

 

700

 

 

 

 

750

 

которой

взята

 

 

 

 

 

 

проба

1,8

3,3

15,7

17,4

0,85

4,5

10,7

15,3

 

 

Магшіп-сырец . .

6,5

6,0

5,8

6,9.

8,2

8,0

7,4

7,8

Обработка

флю-

8,0

10,1

11,8

12,6

8,6

11,4

12,1

18,0

С О М ..............................

Отстаивание:

7, 5

8, 5

8,5'

 

7,7

9,3

9,6

10,0

20 мин . . . .

8,4

60 мин . . . .

6,8

3,2

6,9

6,9

5,4

5,3

7,4

. 9,2

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

104