Файл: Вяткин И.П. Рафинирование и литье первичного магния.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 24.06.2024
Просмотров: 62
Скачиваний: 0
ве анодов водоактивируемых источников тока, приво дит к необходимости введения в магний ртути и тал лия [14].
Несмотря на многолетние исследования в области магниевых сплавов, и в отечественной, и в зарубежной промышленной практике освоено сравнительно неболь шое количество сплавов. В настоящее время в промыш ленность внедрены три системы сплавов: магний — алю
миний— цинк— марганец, |
магний — марганец и маг |
ний— цинк — цирконий. В |
каждую систему входит по |
несколько марок сплавов.
Как известно, магниевые сплавы находят применение
ив литом, и в деформированном состояниях. В табл. 6
и7 приведены химические составы магниевых литейных
идеформируемых сплавов [1]. Из данных этих таблиц следует, что указанные три системы занимают преобла дающее место среди всех магниевых сплавов. В отдель ных случаях сплавы этих систем дополнительно легиру ют другими компонентами.
5. |
ЧУШКОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ — ОСНОВА |
|
|
ВЫСОКОГО КАЧЕСТВА МАГНИЕВЫХ СПЛАВОВ |
|
||
Особенность отечественной магниевой промышленно |
|||
сти состоит в том, что до 1967 |
г. практически не |
выпу |
|
скались изделия непосредственно из жидкого |
ме |
||
талла. Основной продукцией |
был чушковый |
маг |
|
ний. |
|
повысились требования |
|
В последние годы намного |
ккачеству магниевых сплавов и лигатур.
Втабл. 8 и 9 приведен химический состав первичного магния и магниевых сплавов в чушках, выпускаемых магниевой промышленностью.
Как видно |
из табл. |
8 и 9, содержание примесей |
|
в чушковом |
магнии и |
сплавах, особенно в |
магнии |
и сплавах высокой (в. ч.) |
и повышенной (п. ч.) |
чистоты, |
очень низкое. Поэтому задачей потребителя является со хранение высокого качества чушковых металлов и спла вов при их переплавке и разливке.. При этом, как прави ло, значительно выгоднее использовать в качестве осно вы сплавов не чушковый магний, а чушковые магниевые сплавы, химический состав которых соответствует хими ческому составу литейных либо деформируемых спла вов'.
22
ч |
>> |
\о |
Н |
3 |
|
н |
н |
|
|
|
и |
|
о |
|
U |
Содержание примесей, менее
Я
S
3
3
<рN- <о
CM I I
CD I
I °? см
со CQю
Н^Н
U>>U
О Н О
U.UU
О О О
ю ю со
О О О
О О О
•«*—о
О О О
ю ю
— О О
О О О
h-со см о о
О О О
іл со см
О О О
О О О
N-
—»о см
О О О
О О О
^ ю
T f О О
О О О
>> |
со |
см |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
см |
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
н |
со |
'со |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
н |
оо иэ оо |
|
|
|
|
|
|
|
|||
см ° см |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
о |
Ю о Ю |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
н>*н X |
|
|
|
|
|
> 9 |
|||||
о |
|
|
|
>а |
|
||||||
U |
CjHu я |
|
|
|
|
ё |
|||||
|
OSO о |
|
|
|
|
н |
|||||
|
nrzfUH |
|
|
|
|
CQ |
лг |
||||
< |
°§ |
1 1 II |
|
II |
1 |
1 |
|||||
|
о о' |
Ю |
Ю |
1Л |
Ю |
Ю Ю |
|
|
|
||
о |
ІЛ1Л |
0,005 |
1 |
||||||||
О О |
|
О |
О |
О |
О |
О |
О |
||||
1 |
ОО ОО ОО ОО ОО ОО ОО ОО |
|
|
|
|||||||
|
іл |
|
|
|
|
|
|
СО |
|
||
W |
NO-IOO0OIO |
см |
|||||||||
0 0 0 - - 0 (N- о |
|
||||||||||
|
О О О О О О |
О |
О |
о* |
о |
||||||
3 |
см |
|
|
|
|
|
|
00 |
|
||
т^О-^ООЮСМЮОО |
см |
||||||||||
О |
0 0 0 0 0 0 —0 |
о |
|
||||||||
|
О О |
|
О |
О |
О |
О |
О |
О |
о |
|
о |
|
Ю -ілі О Ю Ю - |
|
to |
о |
|
|
|||||
5 |
0 0 0 0 0 0 —0 |
|
1 |
||||||||
О О О О О О О О |
о |
|
|||||||||
|
О О О О О О |
О |
О |
о ‘ |
|
||||||
О |
^ |
|
|
|
іл |
|
to |
|
|||
соооососооіліл |
о |
|
1 |
||||||||
U- |
О О О О О О О О |
о |
|
||||||||
|
О О |
|
О |
О |
О |
О |
О |
О |
о" |
0,0005— |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,001 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
— |
0,0015 |
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,0017 |
|
га |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ю ю ю ю ю ю |
ю |
ю |
ю |
|
СО |
|||||
с |
СМ СМ О |
О |
О |
О |
О О |
о |
1 |
©‘ |
|||
II |
|
II |
1I |
|
II |
|
1 |
||||
2 |
СОООСМСМСМСМСМСМ |
см |
ю |
||||||||
|
——Öо о о о о |
о‘ |
сГ |
||||||||
|
|
|
NONNN- |
г-~ |
со |
||||||
Zn |
|
|
О |
СО О |
О О — о |
1 |
о |
||||
1 II 1 11 II |
|
1 |
|||||||||
|
|
|
СО СМ СО СО СО Is- |
СО |
СО |
||||||
|
|
|
о |
см о |
о |
о о |
Ö* |
о" |
|||
|
|
|
О СО N NN ^ |
N- |
о |
||||||
< |
|
|
^ со об со об — со |
0-Г |
|||||||
1 1 1 1 II 1 1 |
ю |
1 |
1 |
||||||||
|
|
|
О |
СО Ю |
Ю |
Ю 00 |
|
to |
|||
|
|
|
СО Ю NNN00 |
г- |
N-~ |
|
|
. S |
|
* |
С «у |
|
|
|
3 |
|
|
•* |
— — < CM Ю t ß tO СО Ю |
4 |
о |
ю е |
UUUUUUUUO* |
||
t g j - |
|
R- |
U. |
|
|
|
S |
23
Кроме металлических примесей и хлор-иона, указан ных в табл. 8 и 9, в магниевой продукции необходимо контролировать содержание окисных плен и других не металлических включений: в трех изломах испытанных чушек от партии содержание окисных включений не должно превышать 4 мм2.
В заключение следует отметить, что чушковые маг ний и магниевые сплавы высокого качества служат ос новой выпуска высококачественных литейных и дефор мируемых магниевых сплавов.
6.ПРОИЗВОДСТВО И ПРИМЕНЕНИЕ МАГНИЯ
ИМАГНИЕВЫХ СПЛАВОВ
Производство магния — сравнительно молодая от расль промышленности. В работе [16] указано, что в на чале текущего столетия производство магния составля ло лишь несколько десятков тонн порошкового магния, который применяли как пиротехнический материал, а также в качестве легирующего компонента алюминие вых сплавов.
Резко увеличилось производство магния в годы вто рой мировой войны в связи с применением его в воен ной промышленности. К этому времени было разработа но несколько сплавов на основе магния, применявшихся в качестве конструкционного материала. Наибольшую известность получили сплавы под условным названием «электрон» системы магний-— алюминий — цинк — мар ганец. Сплавы этого типа и в настоящее время занима ют основную долю в производстве всех магниевых сплавов [17, 18].
В табл. 10 приведены данные по производству пер вичного магния некапиталистических странах Америки, Европы и Азии в 1960—1968 гг. [19] и 1969—1970 гг. [20].
Общее производство вторичного магния в капитали стических странах в 1967 г. равнялось 25,1 тыс. т, в том числе в тыс. т: в США — 12,0; в Великобритании— 3,7; в Японии — 7,2; в ФРГ — 2,2 [19].
Основным сырьем при производстве магния служат магнезит, доломит, карналлит и хлористый магний в ес тественных рассолах (3—10%) и в морской воде (0,13% MgCl2). Магний получают электролитическим (около 70%) и термическим (около 30% общего произ водства) способами.
24
Т а б л и ц а 10
Производство первичного магния в капиталистических странах, тыс. т
|
|
|
Годы |
|
|
|
Страна |
1965 |
1966 |
1967 |
1968 |
1969 |
1970 |
I960 |
(при- |
|||||
|
|
|
|
|
|
мерно) |
Америка: |
36,4 |
73,8 |
72,4 |
88,4 |
89,2 |
90,6 |
100,0 |
США . . . . |
|||||||
Канада . . . |
6,6 |
9,2 |
6,1 |
8,1 |
9,2 |
— |
— |
Европа: |
|
|
|
|
|
|
|
Великобрита |
1,5 |
0,8 |
|
|
|
|
|
ния* ................... |
6,5 |
6,3 |
6,6 |
--- |
|
||
Италия . . . |
5,4 |
6,3 |
— |
||||
Норвегия . . |
10,3 |
26,4 |
28,3 |
28,5 |
32,0 |
35,1 |
37,0 |
Франция. . . . |
2,2 |
2,8 |
3,4 |
4,2 |
4,5 |
4,4 |
4,6 |
Ф Р Г ................... |
0,3 |
0,5 |
0,2 |
— |
— |
— |
*— |
Азия: |
|
3,8 |
5,3 |
6,7 |
5,7 |
9,6 |
|
Япония . . . |
2,1 |
11,0 |
|||||
Итого |
64,8 |
123,6 |
122,2 |
142,2 |
147,0 |
197,0 |
211,0 |
* Первичного и |
вторичного, тыс |
т: 1960 — 3,7; |
1965 — 5,4; 1966 — 3,8; |
||||
1967 — 3,7. |
|
|
|
|
|
|
|
Расширить производство первичного магния в США предполагали, по-видимому, за счет снижения его цены путем использования более дешевого сырья. Так, в 1967 г. в работе [21] сообщалось о том, что в воде Большого Соленого озера (штат Юта, США) по подсчетам рас творено 122,5 млн. т магния. В работе 1968 г. [22] ука зывалось, что строительство магниевых заводов в райо не Большого Соленого озера близко к осуществлению. По этим же данным фирма National Lead предполагала построить здесь три завода общей мощностью 40,8 тыс. т магния, а фирмы Dow Chemical и Kaiser Chemical — два завода.
Кроме этого, в мае 1969 г. фирма American Magnesi um Со намеревалась пустить завод мощностью 27,2 тыс. т. При этом в качестве сырья предполагали использовать воду из озера, расположенного в штате Техас на глубине ~488 м; вода содержит 11% хлористого магния, мор ская же вода содержит не более 0,55% хлористого магния.
25
С
Однако уже в 1971 г. наметилась опасность перепро изводства магния, кроме того, отсутствовала возмож ность сбыта хлора [23]. В связи с предстоящим пуском заводов в районе Большого Соленого озера, а также в Норвегии и Японии фирмой Dow был отсрочен пуск нового завода в Даллеспорте (штат Вашингтон, США) до января 1975 г. Предполагая быстрый рост производ ства магния, капиталистические фирмы начали актив ную деятельность по расширению его применения. Так, фирмой Dow Chemical был создан международный науч но-исследовательский центр по магнию при институте
Вattelle |
Memorial |
(г. Колумбус, |
штат Огайо, |
США). |
||
Между фирмой II институтом заключен договор на про |
||||||
ведение |
научно-исследовательских работ |
на |
сумму |
|||
1 млн. долларов в течение 5 лет [24]. |
|
странах |
||||
Потребление магния в |
капиталистических |
|||||
в 1969 II 1970 гг. характеризуется следующими данными, |
||||||
т ы с . т [ 2 0 ] : |
|
|
|
|
|
|
|
|
С Ш А |
Ф Р Г |
В е ли к о |
Франция |
|
|
|
британия |
||||
|
|
|
|
|
|
|
1969 |
. . . . . . . |
7 4 ,4 |
41 |
7 ,6 |
4 ,5 3 |
|
1970 |
.................... . . |
~ 9 0 |
50 |
9 ,5 |
7 |
|
Общее потребление первичного магния капиталисти ческими и развивающимися странами составляет, тыс. т:
Го д ы ....................... |
1960 |
1965 |
1966 |
1967 |
|
Количество |
по |
|
|
|
|
требляемого |
маг- |
74,6 |
143,1 |
167,0 |
161,1 |
ния, тыс. т . . . |
|||||
При этом средний прирост потребления магния со |
|||||
ставил 11,6%. |
|
магния и |
магниевых' сплавов |
||
Области применения |
за рубежом весьма разнообразны: в производстве спла вов на основе алюминия (30—40%), при производстве ковкого чугуна (10%), при магниетермическом восста новлении титана (10—15%), в автомобильной и атомной промышленности (использование высокой нейтронной проницаемости магния) и в других отраслях.
В настоящее время советская магниевая промышлен ность занимает ведущее место в мире [16]. Особенно стью отечественной магниевой промышленности являет ся комплексное и полное использование сырья, высокая
26
концентрация производства, комбинирование магниево го производства с химическими и другими металлурги ческими производствами.
Значительная часть магния в Советском Союзе по требляется в качестве восстановителя при производстве тугоплавких металлов. Для приготовления алюминиевых сплавов используют 10%, для протекторной защиты 2% магния. В качестве конструкционного материала магний используют в виде литья и проката для изготов ления различных деталей самолетов и вертолетов и при боров к мим, двигателей легковых автомобилей «Запо рожец» и др. Намечена большая программа расширения применения магниевых сплавов в различных отраслях народного хозяйства [16].
Г л а в а II
НЕПРЕРЫВНОЕ РАФИНИРОВАНИЕ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО МАГНИЯ-СЫРЦА
1. НАЗНАЧЕНИЕ АППАРАТА НЕПРЕРЫВНОГО РАФИНИРОВАНИЯ
Создание экономичного и производительного аппара та, предназначенного для переработки магния-сырца на магний рафинированный, хранения жидкого магния и подготовки его для дальнейшего использования, — такая проблема стояла в середине шестидесятых годов перед титано-магниевой промышленностью.
Концентрация больших масс магния в одном аппара те была необходима для литейного и электролизного пе ределов, а также передела восстановления четыреххлори стого титана магнием при получении титановой губки. Но наиболее актуальным и наиболее подготовленным этот вопрос оказался именно для литейного передела. В связи с низкой производительностью и малой эконо мичностью шахтных тигельных печей сопротивления СМТ-1, простотой операций переработки магния-сырца на магний рафинированный, заключающейся в отстаи вании магния в течение 1—2 ч [2], работы по созданию аппарата непрерывного рафинирования были начаты впервые именно для литейного передела.
Аппарат должен был удовлетворять следующим тре бованиям;
27
а) вмещать большую массу магния-сырца ■— до 5— 10 т и обеспечивать минимальные потери металла;
б) очищать магний-сырец от включений хлоридов, окислов и нитридов и избыточного содержания железа; при этом магний не должен загрязняться другими при месями;
в) разогревать жидкий магний до температуры литья и поддерживать его при этой температуре наиболее эко номичным способом в течение длительного времени;
г) обеспечивать простоту подачи рафинированного магния к разливочной машине и удаления примесей из аппарата;
д) иметь высокую производительность и обеспечи вать непрерывность процесса рафинирования. Требова ние непрерывности возникло в связи с необходимостью создания поточных линий по производству чушкового магния.
Как указывалось в гл. I, электролитический магнийсырец содержит примесей никеля, меди, кремния, мар ганца и алюминия в 2—5 раз меньше, чем это допусти мо ГОСТ 804—62 на магний первичный в чушках. Со держание железа в магнии-сырце, как правило, больше, чем это регламентируется ГОСТом. Что же касается хлористых солей, то их содержание в несколько раз пре вышает норму.
Поэтому основным назначением аппарата непрерыв ного рафинирования была очистка магния от хлористых и окисных включений, а также избыточного железа и со хранение магния полученного качества.
2. АППАРАТЫ ДЛЯ ПЕРЕРАБОТКИ МАГНИЯ-СЫРЦА
По принятой терминологии под переработкой маг ния-сырца на магний рафинированный подразумевается разогрев металла до температуры литья и рафинирова ние его при этом от металлических и неметаллических примесей.
До конца пятидесятых годов магний-сырец выбира ли из электролизеров вручную с последующей переплав кой чушек в печах СМТ-1. Такая технология затруд няла поддержание стабильной оптимальной температу ры и приводила к перегреву магния при плавке и разливке, следствием чего являлось повышенное содер жание в магнии железа.
28