Файл: Вяткин И.П. Рафинирование и литье первичного магния.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 24.06.2024

Просмотров: 62

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ве анодов водоактивируемых источников тока, приво­ дит к необходимости введения в магний ртути и тал­ лия [14].

Несмотря на многолетние исследования в области магниевых сплавов, и в отечественной, и в зарубежной промышленной практике освоено сравнительно неболь­ шое количество сплавов. В настоящее время в промыш­ ленность внедрены три системы сплавов: магний — алю­

миний— цинк— марганец,

магний — марганец и маг­

ний— цинк — цирконий. В

каждую систему входит по

несколько марок сплавов.

Как известно, магниевые сплавы находят применение

ив литом, и в деформированном состояниях. В табл. 6

и7 приведены химические составы магниевых литейных

идеформируемых сплавов [1]. Из данных этих таблиц следует, что указанные три системы занимают преобла­ дающее место среди всех магниевых сплавов. В отдель­ ных случаях сплавы этих систем дополнительно легиру­ ют другими компонентами.

5.

ЧУШКОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ — ОСНОВА

 

ВЫСОКОГО КАЧЕСТВА МАГНИЕВЫХ СПЛАВОВ

 

Особенность отечественной магниевой промышленно­

сти состоит в том, что до 1967

г. практически не

выпу­

скались изделия непосредственно из жидкого

ме­

талла. Основной продукцией

был чушковый

маг­

ний.

 

повысились требования

В последние годы намного

ккачеству магниевых сплавов и лигатур.

Втабл. 8 и 9 приведен химический состав первичного магния и магниевых сплавов в чушках, выпускаемых магниевой промышленностью.

Как видно

из табл.

8 и 9, содержание примесей

в чушковом

магнии и

сплавах, особенно в

магнии

и сплавах высокой (в. ч.)

и повышенной (п. ч.)

чистоты,

очень низкое. Поэтому задачей потребителя является со­ хранение высокого качества чушковых металлов и спла­ вов при их переплавке и разливке.. При этом, как прави­ ло, значительно выгоднее использовать в качестве осно­ вы сплавов не чушковый магний, а чушковые магниевые сплавы, химический состав которых соответствует хими­ ческому составу литейных либо деформируемых спла­ вов'.

22


ч

>>

Н

3

 

н

н

 

 

и

 

о

 

U

Содержание примесей, менее

Я

S

3

3

N- <о

CM I I

CD I

I °? см

со CQю

Н^Н

U>>U

О Н О

U.UU

О О О

ю ю со

О О О

О О О

•«*—о

О О О

ю ю

— О О

О О О

h-со см о о

О О О

іл со см

О О О

О О О

N-

—»о см

О О О

О О О

^ ю

T f О О

О О О

>>

со

см

 

 

 

 

 

 

 

 

см

I

 

 

 

 

 

 

 

 

н

со

'со

 

 

 

 

 

 

 

 

н

оо иэ оо

 

 

 

 

 

 

 

см ° см

 

 

 

 

 

 

 

 

о

Ю о Ю

 

 

 

 

 

 

 

 

н>*н X

 

 

 

 

 

> 9

о

 

 

 

 

U

CjHu я

 

 

 

 

ё

 

OSO о

 

 

 

 

н

 

nrzfUH

 

 

 

 

CQ

лг

<

°§

1 1 II

 

II

1

1

 

о о'

Ю

Ю

Ю

Ю Ю

 

 

 

о

ІЛ1Л

0,005

1

О О

 

О

О

О

О

О

О

1

ОО ОО ОО ОО ОО ОО ОО ОО

 

 

 

 

іл

 

 

 

 

 

 

СО

 

W

NO-IOO0OIO

см

0 0 0 - - 0 (N- о

 

 

О О О О О О

О

О

о*

о

3

см

 

 

 

 

 

 

00

 

т^О-^ООЮСМЮОО

см

О

0 0 0 0 0 0 —0

о

 

 

О О

 

О

О

О

О

О

О

о

 

о

 

Ю -ілі О Ю Ю -

 

to

о

 

 

5

0 0 0 0 0 0 —0

 

1

О О О О О О О О

о

 

 

О О О О О О

О

О

о ‘

 

О

^

 

 

 

іл

 

to

 

соооососооіліл

о

 

1

U-

О О О О О О О О

о

 

 

О О

 

О

О

О

О

О

О

о"

0,0005—

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,001

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,0015

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,0017

га

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ю ю ю ю ю ю

ю

ю

ю

 

СО

с

СМ СМ О

О

О

О

О О

о

1

©‘

II

 

II

1I

 

II

 

1

2

СОООСМСМСМСМСМСМ

см

ю

 

——Öо о о о о

о‘

сГ

 

 

 

NONNN-

г-~

со

Zn

 

 

О

СО О

О О — о

1

о

1 II 1 11 II

 

1

 

 

 

СО СМ СО СО СО Is-

СО

СО

 

 

 

о

см о

о

о о

Ö*

о"

 

 

 

О СО N NN ^

N-

о

<

 

 

^ со об со об — со

0-Г

1 1 1 1 II 1 1

ю

1

1

 

 

 

О

СО Ю

Ю

Ю 00

 

to

 

 

 

СО Ю NNN00

г-

N-~

 

 

. S

 

*

С «у

 

 

3

 

•*

— — < CM Ю t ß tO СО Ю

4

о

ю е

UUUUUUUUO*

t g j -

 

R-

U.

 

 

 

S

23


Кроме металлических примесей и хлор-иона, указан­ ных в табл. 8 и 9, в магниевой продукции необходимо контролировать содержание окисных плен и других не­ металлических включений: в трех изломах испытанных чушек от партии содержание окисных включений не должно превышать 4 мм2.

В заключение следует отметить, что чушковые маг­ ний и магниевые сплавы высокого качества служат ос­ новой выпуска высококачественных литейных и дефор­ мируемых магниевых сплавов.

6.ПРОИЗВОДСТВО И ПРИМЕНЕНИЕ МАГНИЯ

ИМАГНИЕВЫХ СПЛАВОВ

Производство магния — сравнительно молодая от­ расль промышленности. В работе [16] указано, что в на­ чале текущего столетия производство магния составля­ ло лишь несколько десятков тонн порошкового магния, который применяли как пиротехнический материал, а также в качестве легирующего компонента алюминие­ вых сплавов.

Резко увеличилось производство магния в годы вто­ рой мировой войны в связи с применением его в воен­ ной промышленности. К этому времени было разработа­ но несколько сплавов на основе магния, применявшихся в качестве конструкционного материала. Наибольшую известность получили сплавы под условным названием «электрон» системы магний-— алюминий — цинк — мар­ ганец. Сплавы этого типа и в настоящее время занима­ ют основную долю в производстве всех магниевых сплавов [17, 18].

В табл. 10 приведены данные по производству пер­ вичного магния некапиталистических странах Америки, Европы и Азии в 1960—1968 гг. [19] и 1969—1970 гг. [20].

Общее производство вторичного магния в капитали­ стических странах в 1967 г. равнялось 25,1 тыс. т, в том числе в тыс. т: в США — 12,0; в Великобритании— 3,7; в Японии — 7,2; в ФРГ — 2,2 [19].

Основным сырьем при производстве магния служат магнезит, доломит, карналлит и хлористый магний в ес­ тественных рассолах (3—10%) и в морской воде (0,13% MgCl2). Магний получают электролитическим (около 70%) и термическим (около 30% общего произ­ водства) способами.

24

Т а б л и ц а 10

Производство первичного магния в капиталистических странах, тыс. т

 

 

 

Годы

 

 

 

Страна

1965

1966

1967

1968

1969

1970

I960

(при-

 

 

 

 

 

 

мерно)

Америка:

36,4

73,8

72,4

88,4

89,2

90,6

100,0

США . . . .

Канада . . .

6,6

9,2

6,1

8,1

9,2

Европа:

 

 

 

 

 

 

 

Великобрита­

1,5

0,8

 

 

 

 

 

ния* ...................

6,5

6,3

6,6

---

 

Италия . . .

5,4

6,3

Норвегия . .

10,3

26,4

28,3

28,5

32,0

35,1

37,0

Франция. . . .

2,2

2,8

3,4

4,2

4,5

4,4

4,6

Ф Р Г ...................

0,3

0,5

0,2

*—

Азия:

 

3,8

5,3

6,7

5,7

9,6

 

Япония . . .

2,1

11,0

Итого

64,8

123,6

122,2

142,2

147,0

197,0

211,0

* Первичного и

вторичного, тыс

т: 1960 — 3,7;

1965 — 5,4; 1966 — 3,8;

1967 — 3,7.

 

 

 

 

 

 

 

Расширить производство первичного магния в США предполагали, по-видимому, за счет снижения его цены путем использования более дешевого сырья. Так, в 1967 г. в работе [21] сообщалось о том, что в воде Большого Соленого озера (штат Юта, США) по подсчетам рас­ творено 122,5 млн. т магния. В работе 1968 г. [22] ука­ зывалось, что строительство магниевых заводов в райо­ не Большого Соленого озера близко к осуществлению. По этим же данным фирма National Lead предполагала построить здесь три завода общей мощностью 40,8 тыс. т магния, а фирмы Dow Chemical и Kaiser Chemical — два завода.

Кроме этого, в мае 1969 г. фирма American Magnesi­ um Со намеревалась пустить завод мощностью 27,2 тыс. т. При этом в качестве сырья предполагали использовать воду из озера, расположенного в штате Техас на глубине ~488 м; вода содержит 11% хлористого магния, мор­ ская же вода содержит не более 0,55% хлористого магния.

25

С


Однако уже в 1971 г. наметилась опасность перепро­ изводства магния, кроме того, отсутствовала возмож­ ность сбыта хлора [23]. В связи с предстоящим пуском заводов в районе Большого Соленого озера, а также в Норвегии и Японии фирмой Dow был отсрочен пуск нового завода в Даллеспорте (штат Вашингтон, США) до января 1975 г. Предполагая быстрый рост производ­ ства магния, капиталистические фирмы начали актив­ ную деятельность по расширению его применения. Так, фирмой Dow Chemical был создан международный науч­ но-исследовательский центр по магнию при институте

Вattelle

Memorial

(г. Колумбус,

штат Огайо,

США).

Между фирмой II институтом заключен договор на про­

ведение

научно-исследовательских работ

на

сумму

1 млн. долларов в течение 5 лет [24].

 

странах

Потребление магния в

капиталистических

в 1969 II 1970 гг. характеризуется следующими данными,

т ы с . т [ 2 0 ] :

 

 

 

 

 

 

 

С Ш А

Ф Р Г

В е ли к о ­

Франция

 

 

британия

 

 

 

 

 

 

1969

. . . . . . .

7 4 ,4

41

7 ,6

4 ,5 3

1970

.................... . .

~ 9 0

50

9 ,5

7

 

Общее потребление первичного магния капиталисти­ ческими и развивающимися странами составляет, тыс. т:

Го д ы .......................

1960

1965

1966

1967

Количество

по­

 

 

 

 

требляемого

маг-

74,6

143,1

167,0

161,1

ния, тыс. т . . .

При этом средний прирост потребления магния со­

ставил 11,6%.

 

магния и

магниевых' сплавов

Области применения

за рубежом весьма разнообразны: в производстве спла­ вов на основе алюминия (30—40%), при производстве ковкого чугуна (10%), при магниетермическом восста­ новлении титана (10—15%), в автомобильной и атомной промышленности (использование высокой нейтронной проницаемости магния) и в других отраслях.

В настоящее время советская магниевая промышлен­ ность занимает ведущее место в мире [16]. Особенно­ стью отечественной магниевой промышленности являет­ ся комплексное и полное использование сырья, высокая

26


концентрация производства, комбинирование магниево­ го производства с химическими и другими металлурги­ ческими производствами.

Значительная часть магния в Советском Союзе по­ требляется в качестве восстановителя при производстве тугоплавких металлов. Для приготовления алюминиевых сплавов используют 10%, для протекторной защиты 2% магния. В качестве конструкционного материала магний используют в виде литья и проката для изготов­ ления различных деталей самолетов и вертолетов и при­ боров к мим, двигателей легковых автомобилей «Запо­ рожец» и др. Намечена большая программа расширения применения магниевых сплавов в различных отраслях народного хозяйства [16].

Г л а в а II

НЕПРЕРЫВНОЕ РАФИНИРОВАНИЕ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО МАГНИЯ-СЫРЦА

1. НАЗНАЧЕНИЕ АППАРАТА НЕПРЕРЫВНОГО РАФИНИРОВАНИЯ

Создание экономичного и производительного аппара­ та, предназначенного для переработки магния-сырца на магний рафинированный, хранения жидкого магния и подготовки его для дальнейшего использования, — такая проблема стояла в середине шестидесятых годов перед титано-магниевой промышленностью.

Концентрация больших масс магния в одном аппара­ те была необходима для литейного и электролизного пе­ ределов, а также передела восстановления четыреххлори­ стого титана магнием при получении титановой губки. Но наиболее актуальным и наиболее подготовленным этот вопрос оказался именно для литейного передела. В связи с низкой производительностью и малой эконо­ мичностью шахтных тигельных печей сопротивления СМТ-1, простотой операций переработки магния-сырца на магний рафинированный, заключающейся в отстаи­ вании магния в течение 1—2 ч [2], работы по созданию аппарата непрерывного рафинирования были начаты впервые именно для литейного передела.

Аппарат должен был удовлетворять следующим тре­ бованиям;

27

а) вмещать большую массу магния-сырца ■— до 5— 10 т и обеспечивать минимальные потери металла;

б) очищать магний-сырец от включений хлоридов, окислов и нитридов и избыточного содержания железа; при этом магний не должен загрязняться другими при­ месями;

в) разогревать жидкий магний до температуры литья и поддерживать его при этой температуре наиболее эко­ номичным способом в течение длительного времени;

г) обеспечивать простоту подачи рафинированного магния к разливочной машине и удаления примесей из аппарата;

д) иметь высокую производительность и обеспечи­ вать непрерывность процесса рафинирования. Требова­ ние непрерывности возникло в связи с необходимостью создания поточных линий по производству чушкового магния.

Как указывалось в гл. I, электролитический магнийсырец содержит примесей никеля, меди, кремния, мар­ ганца и алюминия в 2—5 раз меньше, чем это допусти­ мо ГОСТ 804—62 на магний первичный в чушках. Со­ держание железа в магнии-сырце, как правило, больше, чем это регламентируется ГОСТом. Что же касается хлористых солей, то их содержание в несколько раз пре­ вышает норму.

Поэтому основным назначением аппарата непрерыв­ ного рафинирования была очистка магния от хлористых и окисных включений, а также избыточного железа и со­ хранение магния полученного качества.

2. АППАРАТЫ ДЛЯ ПЕРЕРАБОТКИ МАГНИЯ-СЫРЦА

По принятой терминологии под переработкой маг­ ния-сырца на магний рафинированный подразумевается разогрев металла до температуры литья и рафинирова­ ние его при этом от металлических и неметаллических примесей.

До конца пятидесятых годов магний-сырец выбира­ ли из электролизеров вручную с последующей переплав­ кой чушек в печах СМТ-1. Такая технология затруд­ няла поддержание стабильной оптимальной температу­ ры и приводила к перегреву магния при плавке и разливке, следствием чего являлось повышенное содер­ жание в магнии железа.

28