Файл: Лисовская Э.П. Физико-химические методы очистки поверхности деталей и изделий в судостроении обзор.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 05.07.2024

Просмотров: 139

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

тяной. Дешевизна, относительная биологическая безвредность и хорошая растворяющая способность по отношению к твердым

углеводородам, смазкам, минеральным маслам,

многим жирам

и смолам обусловливали их широкое применение.

Несмотря на ряд недостатков, одним из наиболее широко

применяемых в технике очистки

алифатических

растворителей

остается бензин (обычно Б-70).

 

 

 

При температуре 1820°С

и

интенсивности колебаний

1—1,5 Вт/см2 бензин Б-70 удаляет

за

25 мин остатки шлифо­

вальных, полировальных и доводочных паст, консервационных смазок, вязких и жидкотекучих минеральных и растительных масел, эмульсолов, жировых загрязнений [18] с поверхности чер­ ных и цветных металлов и сплавов.

Для предварительной (перед ультразвуковой) очистки от тех же загрязнений производят замочку в бензине или керосине

в течение

130 мин при

1820° С.

А р о м а т и ч е с к и е

у г л е в о д о р о д ы , характеризующиеся

наличием

шестичленной

циклической системы углеродных ато­

мов — бензольного кольца или ядра, составляют заметную часть органических растворителей, применяемых в технике очистки и обезжиривания.

Применение они находят как в чистом виде (реже), так и входя в состав растворителей — продуктов перегонки нефти в смеси с алифатическими и алициклическими углеводородами.

Ароматические углеводороды растворяют большее число не­ полярных или слабополярных веществ (минеральных масел, би­ тумов, пеков, воска, каучука, жиров), чем парафиновые или

нафтеновые углеводороды.

 

А л и ц и к л и ч е с к и е

(нафтеновые)

углеводороды — соеди­

нения, у которых атомы

углерода замкнуты в циклы (кольца).

Соединения

с простой связью — циклопарафины, циклоалканы,

с двойной

связью — циклоолефины. Они

занимают среднее по­

ложение между алифатическими и ароматическими по сеосй природе и свойствам. Как растворители они близки к алифати­ ческим растворителям. Для целей очистки из этих соединений наиболее широко используются некоторые циклопарафины, в ча­ стности, шестичленный циклогексан. Эти углеводороды называ­ ют также нафтенами.

Кроме углеводородов — насыщенных и ненасыщенных, в тех­ нике очистки и обезжиривания широко применяют различные их производные, в частности, содержащие кислород — спирты, эфи-

ры, альдегиды, кетоны, содержащие галоиды

(галоидпроизвод-

ные, галогенпроизводные) и ряд других.

 

С п и р т ы — производные углеводородов,

у которых один

или несколько атомов водородд защищены

гидрокснльными

(ОН) группами и которые обладают, благодаря этому, сильной полярностью, хорошо растворяют масла, содержащие гидроксильные группы (например касторовое).

75


К е т о н ы — соединения, содержащие карбонильную группу

/ ) С =

0 ] , соединенную с двумя

радикалами R—С—R — произ-

\ /

)

Н

О

водные углеводородов, используемые для очистки, — алифатиче­ ские кетоны (ацетон, метилэтилкетон) и циклические кетоны (циклогексанон, метилциклогексанон), активные растворители многих смол (нитроцеллюлозные, сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом, акрилонитрилом), в том чис­ ле таких, которые трудно растворяются в других растворителях.

Так, например, при температуре 18—20° С и в присутствии ультразвуковых колебаний интенсивностью 1 Вт/см2 ацетон за 1—2 мин удаляет пицеиновый клей с поверхности германия и кремния. Предварительная (перед ультразвуковой) очистка от консервирующих смазок, шлифовальных и полировальных паст, минеральных масел, жиров производится в ацетоне при 18—20° С в течение 1—30 мин.

С л о ж н ы е

э ф и р ы карбоновых

кислот — соединения, по­

лученные

путем

замещения

водорода

в

карбоксильной

группе

кислоты

углеводородным

радикалом,

общей

формулы

R —С<

 

также

относятся

к

веществам,

обладающим

X 0 - R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

растворяющей способностью по отношению к некоторым

маслам

и жирам,

что обуславливает

их использование в технике

очи­

стки и обезжиривания

как в чистом

виде, так и в смесях.

 

Другим

примером очищающих

композиций на основе

орга­

нических растворителей могут служить препараты типа АМ-15, разработанные ВНИИЖ .

Они могут применяться в чистом виде и могут служить ос­ новой эмульсионных составов (концентрация 5—10% в воде).

Препараты обладают высокой растворяющей, диспергирую­ щей и эмульгирующей (в воде) способностью по отношению к мазутам, минеральным маслам и продуктам их разложения (на­

гару). Составы и свойства этих

препаратов приведены

в

табл. 25, 26.

 

 

 

 

Таблица

25

 

Некоторые свойства препаратов типа

АМ-15

 

 

 

 

 

 

 

Марка

 

 

Наименование

показателей

 

AM-15WK

 

 

 

 

 

 

АМ-15К

AM-15WC

АМ-15 з. с

у,

г/см3

 

0,896

0.S73

0,823

0,888

 

11,

сСт

 

8,0-12,0

14,0—16,0

1,8-2,0

1,5-2,0

 

j

op.

 

96

96

144

159

 

 

начало

 

 

 

конец

 

220

220

210

189

 

^Всп в. закрытом

тигле, ° С

29

31

31

41

 

76


В табл. 25 [75] приведены некоторые

характеристики свойств

препаратов

типа

AM-15. У всех марок

этой композиции рН =

= 6,9—7,0

порог

восприятия запаха

паров растворителя

0,0008 мг/л, предельно допустимая концентрация паров раство­ рителя в воздухе производственных помещений 0,05 мг/л, верх­ ний предел взрываемости смеси паров с воздухом 43,5 мг/л,

температура самовоспламенения

растворителей 550—650° С для

АМ-15К, A M - 1 5 W K ,

АМ - 15 3 . с и 500—550° С для AM-15WC .

 

Неводные моющие составы типа АМ-15

Таблица 26

 

 

 

 

 

Марка

состава

 

Компоненты

АМ-15К

AM-15WK

AM-15WC

АМ-153 .С

 

 

Содержание

% по массе

 

Ализариновое масло

22-28

22-28

Ксилол нефтяной

70-76

40—46

65—6S

МСК-15*

 

2 - 5

2 - 5

Смачиватель ОС-20

2

2

Уайт-спирит

30

30

Фракция

высших аро­

 

 

95-98

матических

углеводоро­

 

 

 

дов

 

 

 

 

 

* МСК-15 — моноэтаноламиновая

соль спиртов кашалотового жира.

Особое место среди соединений этого класса занимают рас­

творители

из группы

моноэфиров — целлозольвы (см. табл. 24),

получаемые при взаимодействии окиси этилена с различными спиртами. Они находят применение в составе различных очи­ щающих композиций и смывок, в частности, для удаления лако­ красочных пленок.

Г и д р о ц и к л и ч е с к и е у г л е в о д о р о д ы — производные нафталина, получаемые путем его гидрирования (присоединения водорода) в присутствии катализаторов. Благодаря высокой рас­ творяющей способности и низкой токсичности, некоторые из них (тетралин, декалин) применяются в технике очистки и обезжи­ ривания для растворения масел, жиров, смол, каучука и других

веществ.

 

Г а л о и д п р о и з в о д н ы е

( г а л о г е н п р о и з в о д н ы е )

у г л е в о д о р о д о в — соединения, получаемые замещением од­ ного или нескольких атомов водорода в углеводородах гало­ идами.

Из весьма большого числа известных галоидпроизводных в технике очистки и обезжиривания находит применение ограни­ ченное количество — в основном хлор- и фторпроизводные (хлор- и фторуглеводороды).

77


В практически применяемых составах для очистки и обезжи­ ривания находят использование не только индивидуальные уг­

леводороды или производные углеводородов различных

групп,

но и различные сочетания их между

собой и с веществами дру­

гих классов.

 

 

Так, например, по [74] неводные

многокомпонентные

жидкие

моющие средства содержат жидкое ПАВ, носитель, содержащий высокообъемный окисел металла или неметалла с величиной частиц 1—100 мкм, средней площадью поверхности 50—800 м2 /г и объемным весом 10—180 г/л, соль органической или неоргани­ ческой кислоты и 0,02—5% по массе донора протонов кислотного компонента (А). Компонентами (А) могут быть неорганические или органические кислоты, их соли, например KHSO4, двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты и ангидриды кис­ лот, например, уксусной, фталевой, янтарной.

В качестве ПАВ предпочтительны неиногенные ПАВ, которые могут быть смешаны с анионактивными, катионактивными или; амфотерными ПАВ, включая мыла.

В качестве носителей применяют двуокись кремния, алюмо­ силикат, окись магния, окись железа или окись титана.

Органическими связующими солями могут быть щелочнометаллические соли аминополикарбоновых кислот, этаноксифосфиновой кислоты, аминофосфиловых кислот, сополимеры этилена с малеиновым ангидридом, полиакрилаты, алкепилсукцинаты и фитат натрия. Неорганическими солями могут быть поли-, пиро- и метафосфаты, бораты и карбонаты щелочного металла.

Дополнительными компонентами могут быть: эмульгаторы, например диэтаноламид лауриновой кислоты; отбеливатели, на­ пример перборат натрия; ферменты, растворители, например эти­ ловый спирт, бензол и сульфокись диметила; бактерициды и дру­ гие вспомогательные моющие вещества.

Тр их л о р э т и л ен (ТХЭ)—один из старейших (1920 г.) хлоруглеводородных растворителей, используемых в технике очистки.

Основные показатели свойств приведены в табл. 27. Хорошо растворяет жиры, масла, воск, битумы, асфальт, па­

рафин. Смешивается в любых соотношениях с бензином, керо­ сином, минеральными маслами, бензолом, спиртом. Не действует на металлы.

Под действием УФ-лучей ТХЭ подвергается фотохимиче­ скому разложению, поэтому должен храниться в непрозрачной таре.

Попадание следов кислот в ТХЭ ведет к каталитическому его разложению с образованием хлористого водорода. Также

каталитически влияет хлорид алюминия, который,

в част­

ности, может образовываться при обезжиривании

алюминия

в ТХЭ. В дальнейшем могут протекать реакции по схеме Фри- дель-Крафтса.

78


Схематически каталитическое разложение ТХЭ и некоторых других хлоруглеводородов происходит по типу

CI \

 

 

НС1 \

 

Н + А1С!3

С1

С = С \ С1 С1

С = С \ С1

 

С1\

 

н

 

 

С1

 

с=с=с=с \ С1

+HC1

 

 

 

 

 

При перегреве выше tpa3JI (>120°С) ТХЭ разлагается с отще­

плением хлористого

водорода.

 

 

Хлоруглеводороды

Наиболее широкое распространение в технике очистки по­ лучили некоторые хлорзамещенные углеводороды, галоидныепроизводные метана (СН4) —дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан; этана (С2 Н6 ) —дихлорэтан, трихлорэтан; этилена- (С2 Н4 )—трихлорэтилен, тетрахлорэтилен [76][83].

Многие хлоруглеводороды обладают наркотическим дей­ ствием. Наиболее явно оно выражено у трихлорметана (хлоро­ форма) и тетрахлорметана, слабее у метиленхлорида, трихлорэтилена, трихлорэтана.

При соприкосновении ТХЭ с -открытым пламенем образуется: хлористый водород и углекислота и в качестве побочного про­ дукта— ядовитый газ фосген (СОСЬ).

ТХЭ разлагается также при соприкосновении с щелочными и щелочноземельными металлами (К, Na, Ва, Sr, Са), а также с. магнием и алюминием.

В ТХЭ нельзя обезжиривать детали, смоченные водным рас­ твором и эмульсиями, так как образуется нерастворимая клей­ кая масса.

Реагируя с едким натром, растворитель ТХЭ образует трихлорацетилен, способный вызывать опасные взрывы.

Применяемый для очистки ТХЭ должен быть стабилизирован: добавками, затрудняющими или предотвращающими возможное его разложение.

Составы таких добавок различны. Так, например, стабилиза­ ция трихлорэтилена по [84] производится с помощью компози­

ции, содержащей: А — монозамещенный в

ортоположении к

ОН-группе одноатомный фенол

и Б — фенол или монозаме­

щенный (но не в ортоположении)

одноатомный фенол. При этом

заместителями А и Б являются

Ci—С5 алкил

или Ci—С5 — ал-

коксигруппа, количество каждого из фенолов А и Б 0,002 — 1,0% от массы трихлорэтилена.

Могут дополнительно вводиться антиоксиданты, акцепторы', кислоты, металлоиндуцирующие ингибиторы разложения.

79»