Файл: Лисовская Э.П. Физико-химические методы очистки поверхности деталей и изделий в судостроении обзор.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 05.07.2024
Просмотров: 139
Скачиваний: 0
тяной. Дешевизна, относительная биологическая безвредность и хорошая растворяющая способность по отношению к твердым
углеводородам, смазкам, минеральным маслам, |
многим жирам |
||
и смолам обусловливали их широкое применение. |
|||
Несмотря на ряд недостатков, одним из наиболее широко |
|||
применяемых в технике очистки |
алифатических |
растворителей |
|
остается бензин (обычно Б-70). |
|
|
|
При температуре 18—20°С |
и |
интенсивности колебаний |
|
1—1,5 Вт/см2 бензин Б-70 удаляет |
за |
2—5 мин остатки шлифо |
вальных, полировальных и доводочных паст, консервационных смазок, вязких и жидкотекучих минеральных и растительных масел, эмульсолов, жировых загрязнений [18] с поверхности чер ных и цветных металлов и сплавов.
Для предварительной (перед ультразвуковой) очистки от тех же загрязнений производят замочку в бензине или керосине
в течение |
1—30 мин при |
18—20° С. |
А р о м а т и ч е с к и е |
у г л е в о д о р о д ы , характеризующиеся |
|
наличием |
шестичленной |
циклической системы углеродных ато |
мов — бензольного кольца или ядра, составляют заметную часть органических растворителей, применяемых в технике очистки и обезжиривания.
Применение они находят как в чистом виде (реже), так и входя в состав растворителей — продуктов перегонки нефти в смеси с алифатическими и алициклическими углеводородами.
Ароматические углеводороды растворяют большее число не полярных или слабополярных веществ (минеральных масел, би тумов, пеков, воска, каучука, жиров), чем парафиновые или
нафтеновые углеводороды. |
|
||
А л и ц и к л и ч е с к и е |
(нафтеновые) |
углеводороды — соеди |
|
нения, у которых атомы |
углерода замкнуты в циклы (кольца). |
||
Соединения |
с простой связью — циклопарафины, циклоалканы, |
||
с двойной |
связью — циклоолефины. Они |
занимают среднее по |
ложение между алифатическими и ароматическими по сеосй природе и свойствам. Как растворители они близки к алифати ческим растворителям. Для целей очистки из этих соединений наиболее широко используются некоторые циклопарафины, в ча стности, шестичленный циклогексан. Эти углеводороды называ ют также нафтенами.
Кроме углеводородов — насыщенных и ненасыщенных, в тех нике очистки и обезжиривания широко применяют различные их производные, в частности, содержащие кислород — спирты, эфи-
ры, альдегиды, кетоны, содержащие галоиды |
(галоидпроизвод- |
ные, галогенпроизводные) и ряд других. |
|
С п и р т ы — производные углеводородов, |
у которых один |
или несколько атомов водородд защищены |
гидрокснльными |
(ОН) группами и которые обладают, благодаря этому, сильной полярностью, хорошо растворяют масла, содержащие гидроксильные группы (например касторовое).
75
К е т о н ы — соединения, содержащие карбонильную группу |
||
/ ) С = |
0 ] , соединенную с двумя |
радикалами R—С—R — произ- |
\ / |
) |
Н |
О
водные углеводородов, используемые для очистки, — алифатиче ские кетоны (ацетон, метилэтилкетон) и циклические кетоны (циклогексанон, метилциклогексанон), активные растворители многих смол (нитроцеллюлозные, сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом, акрилонитрилом), в том чис ле таких, которые трудно растворяются в других растворителях.
Так, например, при температуре 18—20° С и в присутствии ультразвуковых колебаний интенсивностью 1 Вт/см2 ацетон за 1—2 мин удаляет пицеиновый клей с поверхности германия и кремния. Предварительная (перед ультразвуковой) очистка от консервирующих смазок, шлифовальных и полировальных паст, минеральных масел, жиров производится в ацетоне при 18—20° С в течение 1—30 мин.
С л о ж н ы е |
э ф и р ы карбоновых |
кислот — соединения, по |
||||||||
лученные |
путем |
замещения |
водорода |
в |
карбоксильной |
группе |
||||
кислоты |
углеводородным |
радикалом, |
общей |
формулы |
||||||
R —С< |
|
также |
относятся |
к |
веществам, |
обладающим |
||||
X 0 - R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
растворяющей способностью по отношению к некоторым |
маслам |
|||||||||
и жирам, |
что обуславливает |
их использование в технике |
очи |
|||||||
стки и обезжиривания |
как в чистом |
виде, так и в смесях. |
|
|||||||
Другим |
примером очищающих |
композиций на основе |
орга |
нических растворителей могут служить препараты типа АМ-15, разработанные ВНИИЖ .
Они могут применяться в чистом виде и могут служить ос новой эмульсионных составов (концентрация 5—10% в воде).
Препараты обладают высокой растворяющей, диспергирую щей и эмульгирующей (в воде) способностью по отношению к мазутам, минеральным маслам и продуктам их разложения (на
гару). Составы и свойства этих |
препаратов приведены |
в |
|||||
табл. 25, 26. |
|
|
|
|
Таблица |
25 |
|
|
Некоторые свойства препаратов типа |
АМ-15 |
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
Марка |
|
|
|
Наименование |
показателей |
|
AM-15WK |
|
|
|
|
|
|
|
АМ-15К |
AM-15WC |
АМ-15 з. с |
||
у, |
г/см3 |
|
0,896 |
0.S73 |
0,823 |
0,888 |
|
11, |
сСт |
|
8,0-12,0 |
14,0—16,0 |
1,8-2,0 |
1,5-2,0 |
|
j |
op. |
|
96 |
96 |
144 |
159 |
|
|
начало |
|
|
||||
|
конец |
|
220 |
220 |
210 |
189 |
|
^Всп в. закрытом |
тигле, ° С |
29 |
31 |
31 |
41 |
|
76
В табл. 25 [75] приведены некоторые |
характеристики свойств |
||
препаратов |
типа |
AM-15. У всех марок |
этой композиции рН = |
= 6,9—7,0 |
порог |
восприятия запаха |
паров растворителя |
0,0008 мг/л, предельно допустимая концентрация паров раство рителя в воздухе производственных помещений 0,05 мг/л, верх ний предел взрываемости смеси паров с воздухом 43,5 мг/л,
температура самовоспламенения |
растворителей 550—650° С для |
||||
АМ-15К, A M - 1 5 W K , |
АМ - 15 3 . с и 500—550° С для AM-15WC . |
||||
|
Неводные моющие составы типа АМ-15 |
Таблица 26 |
|||
|
|
||||
|
|
|
Марка |
состава |
|
Компоненты |
АМ-15К |
AM-15WK |
AM-15WC |
АМ-153 .С |
|
|
|
Содержание |
% по массе |
|
|
Ализариновое масло |
22-28 |
22-28 |
— |
— |
|
Ксилол нефтяной |
70-76 |
40—46 |
65—6S |
— |
|
МСК-15* |
|
— |
— |
2 - 5 |
2 - 5 |
Смачиватель ОС-20 |
2 |
2 |
— |
— |
|
Уайт-спирит |
— |
30 |
30 |
— |
|
Фракция |
высших аро |
|
|
95-98 |
|
матических |
углеводоро |
|
|
|
|
дов |
|
|
|
|
|
* МСК-15 — моноэтаноламиновая |
соль спиртов кашалотового жира. |
||||
Особое место среди соединений этого класса занимают рас |
|||||
творители |
из группы |
моноэфиров — целлозольвы (см. табл. 24), |
получаемые при взаимодействии окиси этилена с различными спиртами. Они находят применение в составе различных очи щающих композиций и смывок, в частности, для удаления лако красочных пленок.
Г и д р о ц и к л и ч е с к и е у г л е в о д о р о д ы — производные нафталина, получаемые путем его гидрирования (присоединения водорода) в присутствии катализаторов. Благодаря высокой рас творяющей способности и низкой токсичности, некоторые из них (тетралин, декалин) применяются в технике очистки и обезжи ривания для растворения масел, жиров, смол, каучука и других
веществ. |
|
Г а л о и д п р о и з в о д н ы е |
( г а л о г е н п р о и з в о д н ы е ) |
у г л е в о д о р о д о в — соединения, получаемые замещением од ного или нескольких атомов водорода в углеводородах гало идами.
Из весьма большого числа известных галоидпроизводных в технике очистки и обезжиривания находит применение ограни ченное количество — в основном хлор- и фторпроизводные (хлор- и фторуглеводороды).
77
В практически применяемых составах для очистки и обезжи ривания находят использование не только индивидуальные уг
леводороды или производные углеводородов различных |
групп, |
|
но и различные сочетания их между |
собой и с веществами дру |
|
гих классов. |
|
|
Так, например, по [74] неводные |
многокомпонентные |
жидкие |
моющие средства содержат жидкое ПАВ, носитель, содержащий высокообъемный окисел металла или неметалла с величиной частиц 1—100 мкм, средней площадью поверхности 50—800 м2 /г и объемным весом 10—180 г/л, соль органической или неоргани ческой кислоты и 0,02—5% по массе донора протонов кислотного компонента (А). Компонентами (А) могут быть неорганические или органические кислоты, их соли, например KHSO4, двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты и ангидриды кис лот, например, уксусной, фталевой, янтарной.
В качестве ПАВ предпочтительны неиногенные ПАВ, которые могут быть смешаны с анионактивными, катионактивными или; амфотерными ПАВ, включая мыла.
В качестве носителей применяют двуокись кремния, алюмо силикат, окись магния, окись железа или окись титана.
Органическими связующими солями могут быть щелочнометаллические соли аминополикарбоновых кислот, этаноксифосфиновой кислоты, аминофосфиловых кислот, сополимеры этилена с малеиновым ангидридом, полиакрилаты, алкепилсукцинаты и фитат натрия. Неорганическими солями могут быть поли-, пиро- и метафосфаты, бораты и карбонаты щелочного металла.
Дополнительными компонентами могут быть: эмульгаторы, например диэтаноламид лауриновой кислоты; отбеливатели, на пример перборат натрия; ферменты, растворители, например эти ловый спирт, бензол и сульфокись диметила; бактерициды и дру гие вспомогательные моющие вещества.
Тр их л о р э т и л ен (ТХЭ)—один из старейших (1920 г.) хлоруглеводородных растворителей, используемых в технике очистки.
Основные показатели свойств приведены в табл. 27. Хорошо растворяет жиры, масла, воск, битумы, асфальт, па
рафин. Смешивается в любых соотношениях с бензином, керо сином, минеральными маслами, бензолом, спиртом. Не действует на металлы.
Под действием УФ-лучей ТХЭ подвергается фотохимиче скому разложению, поэтому должен храниться в непрозрачной таре.
Попадание следов кислот в ТХЭ ведет к каталитическому его разложению с образованием хлористого водорода. Также
каталитически влияет хлорид алюминия, который, |
в част |
ности, может образовываться при обезжиривании |
алюминия |
в ТХЭ. В дальнейшем могут протекать реакции по схеме Фри- дель-Крафтса.
78
Схематически каталитическое разложение ТХЭ и некоторых других хлоруглеводородов происходит по типу
CI \ |
|
|
НС1 \ |
|
Н + А1С!3 |
С1 |
С = С \ С1 С1 |
С = С \ С1 |
|||
|
С1\ |
|
н |
|
|
|
С1 |
|
с=с=с=с \ С1 |
+HC1 |
|
|
|
|
|
|
|
При перегреве выше tpa3JI (>120°С) ТХЭ разлагается с отще |
|||||
плением хлористого |
водорода. |
|
|
Хлоруглеводороды
Наиболее широкое распространение в технике очистки по лучили некоторые хлорзамещенные углеводороды, галоидныепроизводные метана (СН4) —дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан; этана (С2 Н6 ) —дихлорэтан, трихлорэтан; этилена- (С2 Н4 )—трихлорэтилен, тетрахлорэтилен [76]—[83].
Многие хлоруглеводороды обладают наркотическим дей ствием. Наиболее явно оно выражено у трихлорметана (хлоро форма) и тетрахлорметана, слабее у метиленхлорида, трихлорэтилена, трихлорэтана.
При соприкосновении ТХЭ с -открытым пламенем образуется: хлористый водород и углекислота и в качестве побочного про дукта— ядовитый газ фосген (СОСЬ).
ТХЭ разлагается также при соприкосновении с щелочными и щелочноземельными металлами (К, Na, Ва, Sr, Са), а также с. магнием и алюминием.
В ТХЭ нельзя обезжиривать детали, смоченные водным рас твором и эмульсиями, так как образуется нерастворимая клей кая масса.
Реагируя с едким натром, растворитель ТХЭ образует трихлорацетилен, способный вызывать опасные взрывы.
Применяемый для очистки ТХЭ должен быть стабилизирован: добавками, затрудняющими или предотвращающими возможное его разложение.
Составы таких добавок различны. Так, например, стабилиза ция трихлорэтилена по [84] производится с помощью компози
ции, содержащей: А — монозамещенный в |
ортоположении к |
|
ОН-группе одноатомный фенол |
и Б — фенол или монозаме |
|
щенный (но не в ортоположении) |
одноатомный фенол. При этом |
|
заместителями А и Б являются |
Ci—С5 алкил |
или Ci—С5 — ал- |
коксигруппа, количество каждого из фенолов А и Б 0,002 — 1,0% от массы трихлорэтилена.
Могут дополнительно вводиться антиоксиданты, акцепторы', кислоты, металлоиндуцирующие ингибиторы разложения.
79»