Файл: Лисовская Э.П. Физико-химические методы очистки поверхности деталей и изделий в судостроении обзор.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 05.07.2024

Просмотров: 100

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

плексообразователь или неорганический щелочной носитель, ко­

личество которого равно 0,1—30% всего

количества

моющего

вещества;

полимер глюкозы,

имеющий

а-1,4-связи, соедине­

ние R,(CHOH) n y (Ri — группа

СНО или СН2 ОН, я = 3 или 4,

у — группа

соли или эфира карбоновой кислоты, количество ко­

торого равно 0,01—2 весовым количествам

полимера

глюкозы и

а-амилазы). Моющим веществом могут быть: н-додецилбензол- сульфонат натрия, Сю—Cis — алкилсульфат натрия или оксиэтилированные жирные спирты сала. В качестве органического комплексообразователя можно применить поликарбонат или по­ лифосфат щелочного металла, аммония или замещенного ам­ мония, например тринатриевую соль нитрилотриуксусной кисло­ ты, натриевую соль полиитаконовой или полималеиновой кисло­ ты, или натриевые или калиевые соли этан-1,2-дифосфоновой, 1-оксиэтан-1,2-дифосфоновой, или этан-1,2-трифосфоновой кис­ лоты.

Неорганическим носителем могут быть карбонат, фосфат, триполифосфат или гексаметафосфат натрия либо калия или силикат либо сульфат натрия. Полимером глюкозы может быть декстрин или аминопектан, а соединением Ri(CHOH)„y — глюконат кальция.

В состав моющего средства могут также входить частично гидролизованный коллаген, перборат натрия в качестве отбели­ вателя, протеолитический фермент, См—С2 6 — жирные кислоты гидрированного рыбьего жира, тиосульфат натрия и вода.

Жидкий моющий состав [22] представляет собой смесь:

(A) 2—35% по массе Сю—Сгв — алкансульфоната и (или) Сю—

Сгб — альфаолефинсульфоната; (Б)

2—30% по массе

соедине­

ния АЕ„х, где АCsСзо — алкил

или С 3 — С 2 2 — алкилфенил,

Е алкиленоксигруппа, % — ОН или SO4, п—\—30,

либо ще-

лочнометаллической или аммониевой соли такого соединения и

(B) 0,001—5% по массе фермента. Состав применяют в водной среде. Из соединений (Б) рекомендуется применять щелочнометаллические и аммониевые соли сульфированного продукта конденсации 1 моля смеси нормальных С12—Сн-спиртов с 3 мо­ лями окиси этилена.

Из ферментов пригодны обычно применяемые в моющих со­ ставах, например смесь протеолитического и амилолитического ферментов. Иногда в состав входят и другие компоненты, а именно: вещества, улучшающие растворимость, например бензосульфонат натрия; солевые щелочные моющие компоненты, например карбонаты, полифосфаты и силикаты; органические компоненты, например полифосфонаты, полиацетаты и поликарбоксилаты; стабилизаторы ферментов, например хлориды, лактамы и ацетаты кальция и магния; другие вещества, обычно вводимые в моющие составы.

В [23] предлагается моющий состав, обладающий высокой растворимостью и высокой моющей способностью. Он содержит

10


алкилсульфаты, алкиловые эфиры или сульфаты полиоксиэтилена или их смеси. Исходные вещества для получения таких составов: Си—Cis-спирты, в которых весовое соотношение н-ал- килов к изоалкилам составляет (203—10/г) : (10/г—103) — (182— \0п): (10/г—82), где п — число атомов углерода в алкил е.

Выбор конкретного состава водного раствора определяется рядом факторов, среди которых, в первую очередь, следует учи­ тывать природу очищаемого материала во избежание нежела­ тельного побочного агрессивного действия очищающего раство­ ра на очищаемый материал (травление, растворение). Вместе с тем, если агрессивное действие отсутствует, возможно значи­ тельное повышение интенсивности применяемого раствора (по­ вышение концентрации, температуры и т. д.), способствующее повышению эффективности операции.

С учетом отмеченной выше особенности все водные щелоч­ ные растворы для очистки условно делятся на растворы уни­ версальные, применимые к разнородным материалам, например черным и цветным металлам, и растворы для очистки поверхно­ сти деталей и изделий, изготовленных из материалов одной группы.

Эффективность действия моющих растворов, в том числе щелочных водных растворов, независимо от того, какой физи­ ческий, физико-химический' или химический механизм очистки проявляется в каждом данном случае, может быть во многих случаях интенсифицирована дополнительными физическими воз­ действиями (нагрев, перемешивание, введение ультразвуковых колебаний, пропускание электрического тока и т. д.).

Применение нагрева и механического перемешивания для интенсификации очистки известно давно и, как простейшая ме­ ра, реализуется в большинстве стандартных составов и режи­ мов проведения очистки и обезжиривания.

Пропускание электрического тока, приводящее к возникно­ вению явлений электролиза, или наложение ультразвуковых ко­ лебаний, вызывающих возникновение различных гидродинами­ ческих явлений, например кавитации [24], относится к менее ши­ роко используемым, но весьма перспективным способам интен­ сификации процессов очистки. Далее, при рассмотрении рецеп­ тов конкретных составов специально выделяются группы со­ ставов для электролитической и для ультразвуковой очистки, хотя входящие в них составы в принципе основываются на со­ четании тех же компонентов, которые входят в растворы для мойки, очистки и обезжиривания, применяемые без каких-либо интенсифицирующих воздействий.

2.1.1. Щелочные водные растворы

Удаление жировых загрязнений (омыление) щелочными рас­ творами с высоким рН (>10) известно давно и механизм про­ цесса достаточно изучен [25].

11


Таблица 2

Щелочи и щелочные соли, применяемые в составах для очистки и мойки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Раствори­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мость

без­

 

 

Формула основного

(ГОСТ)

или ТУ и

содержание

 

 

водного

 

Наименование *

вещества

[номер

 

 

г/100 г

воды

с

основного

вещества

основного вещества,

%

 

 

 

при

 

 

 

 

 

по

данной

таблице]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20° С

100° С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

Бура

 

Na a B 4 0 ,

[13]

(8429—69) пищевая>51,5,

Na 2 B 4

0

7

тех-

2,7

52,5

 

 

 

 

 

 

ническая>49,5;

(МРТУ

6-08-20—66)

без-

 

 

водиая>94,5

ное коли-

о молекул

аллнзацион-

оды

=• m s-

я

3

ь

°

 

S

си О. О

О

=г м х

 

5;

10

2

Гексаметафосфат нат­

Na e P e 0 1 8

МРТУ 6-08-5—64

50

70

 

рия

 

 

 

 

 

3

Динатрийфосфат

Na,HP04

4

Калия

карбонат

K a C 0

3

5

Калий

углекислый

K 3 C 0

3

6

Калия

гидрат окиси

КОН

 

7

Кали

едкое

КОН

 

[19]

(451—41) _

Na2 HPO, • 12Н2 0

не менее:

1,63

102,4

12

 

 

сорт 1 — 96;

I I 92; I I I 88;

(4172—66) —

 

 

 

 

 

реактивный;

(1177366)реактивный без­

 

 

 

 

 

водный

 

 

 

 

 

 

 

 

(4221—65) реактив

 

 

111

155

1,5;

2

[4]

(4221—65) реактив;

(10690—63) тех­

111

155

1,5;

2

 

нический (поташ)

 

 

 

 

 

 

 

(9285—69)технический (кали едкое);

112

178

—•

 

(4203—65) реактивный

(кали

едкое)

 

 

 

 

[6]

(9285—69) твердый,

сорт

А > 9 5 ; сорт

112

178

 

 

Б > 9 2 ; жидкий — сорта

В и Г > 5 0

 

 

 

 

8

Натрия

гидрат

окиси

NaOH

 

(4328—66) реактив (натр едкий)

109

342

1; 2;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3,5;

4

9

Натр

едкий

 

NaOH

[8]

(2263—71)технический

твердый: А

109

342

1; 2;

 

 

 

 

 

 

 

 

(сорт 1)>96; сорт П > 9 5 ;

жидкий: А > 4 2 ;

 

 

3,5;

4

 

 

 

 

 

 

 

 

Б > 5 0 ;

В > 4 2 ; (11078—71) улучшенный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А —1>42

 

 

 

 

 

 

 

10

Натрия

карбонат

N a 3 C 0 3

 

(83—63) реактивный

 

безводный;

7; 10

11

Натрий

кремнекислый

Na2 S103

 

(84—66) реактивный

 

кристаллический

92,3

5;9

 

(4239—66) натрий

 

кремнекислый — ре­

 

 

 

 

 

 

 

 

актив

 

 

 

 

 

 

 

 

12

Натрия

метасиликат

Na2 S103

 

(4239—66)

 

 

 

92,3

5;9

13

Натрия

тетраборат

N a 2 B 4 0 7

 

(4199—66) тетраборнокислый

2,7

52,5

10

14

Натрия

тетрапирофос-

Na,P 2 0 7

 

(342—66) натрий пирофосфат — реактив

7

40

10

 

фат

 

 

 

 

 

 

МРТУ 6-08-11—65

 

 

 

 

 

 

 

15

Натрия

тетраполифос-

Na0 P4 O1 3

 

 

 

 

 

 

фат

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

16

Натрия

триметафосфат

Na 3 P 3 0 9

 

 

 

 

 

 

>30

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

выше

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

35° С

 

 

 

17

Натрия

триполифосфат

Na6 P3 O1 0

 

(13493—68) технический

14

32,5

6

 

18

Натрий

углекислый

Na 2 C0 3

[10]

(83—63) углекислый

 

безводный;

Р

Р

7; 10

 

 

 

 

 

 

 

 

(84—66) углекислый

кристаллический

 

 

 

 

19

Натрий

фосфорнокис­

Na2 HPO,

[3]

(451—41) технический;

(4172—66) —

1,63

102,4

2; 7;

12

 

лый

двузамещенный

 

 

реактив;

(11773—66)реактив, безводный

 

 

 

 

20

Натрий

фосфорнокис­

NagPO^

 

(9337—60) реактив

 

 

 

14

94

12

 

лый

трехзамещенный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

Поташ

 

 

K 2 C 0 3

[4]

(10690—63)

 

 

 

111

155

22

Силикат

натрия

рас­

[mNa2 0-nS10jl

[12]

(13079—67)

 

 

 

 

творимый

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

Сода

 

кальцинирован­

N a a C 0 3

[10]

(510064) —синтетическая;

Р

Р

 

ная

 

 

 

 

 

 

(10689—70) техническая

 

 

 

 

 

24

Сода

каустическая

NaOH

[8]

 

 

 

 

109

342

1; 2;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3,5;

2


Наименование*

с

"5"

%

25Стекло натриевое жид­ кое

26Тетраборат натрия

27Тетранатрийфосфат

28Тетраполифосфат нат­ рия

29Триметафосфат натрия

30Тринатрийфосфат

31Триполифосфат натрия

32Углекислый калий

33Углекислый натрий

Формула основного

 

вещества

[номер

(ГОСТ)'пли ТУ и содержание

основного

вещества

основного вещества, %

по данной

таблице]

 

[ « N a 3 0 - n S i 0 3 ]

[12]

(13078—67)

N a 2 B 4 0 7

[13]

(4199—66)

Na,P,07

[14]

 

Na0 P4 O1 3

[15]

 

Na 3 P 3 0 9

[16]

 

Na3 POj

[20]

(201—58) —технический

Na6 P3 OI 0

[17]

 

KgCOa

[4]

 

Na a C0 3

[10]

 

Продолжение

табл. 2

Раст вори-

Обычное коли­ чество молекул кристаллизацион­ ной воды

MOCTIз без-

вод ю го

г/100

• воды

П1эи

20° С

100° С

 

 

1,11

52,5

 

5;

10

5

30

 

10

 

( 4 1 -

 

 

 

 

80° С)

 

 

 

>30

 

 

 

 

выше

 

 

 

 

35° С

 

 

 

 

14

94

 

12

14

32,5

 

6

 

111

155

 

1,5;

2

Р

Р

 

7;

10

* Некоторые вещества

;;ля удобства

разыскания

приведены повторно под

различными н<азвани;1ми — соответ-

ственно существующим в

пр оизводственном

обиходе

(бура и натрий тетраборат,

поташ и кали "i карб энат).


При воздействии щелочных растворов с высоким рН на за­ грязнения, содержащие в своем составе жирные кислоты (олеи­ новую, стеариновую, пальмитиновую и т. п.), происходит омы­ ление последних — образование солей жирных кислот, раствори­ мых в воде либо переходящих в коллоидное состояние, что спо­ собствует их удалению.

Воздействие щелочных растворов на неомыляемые масла, например продукты нефтепереработки — минеральные масла, вазелины, обусловлено в значительной степени способностью щелочей понижать поверхностное натяжение, способствуя тем самым диспергированию частиц загрязнений, одновременно раз­ мягченных за счет повышенной температуры применяемых рас­ творов.

Интенсификация очистки от жировых загрязнений с по­ мощью щелочных растворов путем повышения концентрации щелочи в последних нецелесообразна как экономически, так и вследствие возможного коррозионного влияния щелочи.

Для каждого металла и сплава существует предельная сте­ пень допустимой щелочности очищающего состава. При очистке поверхности черных металлов и сплавов можно применять рас­

творы

с рН 13—14. При рН выше 10 повреждается поверхность

цинка

и алюминия. На поверхности олова при р Н > 1 1 образу­

ются узоры и местное растравливание. Медь и ее сплавы при рН 12 и выше окрашиваются. Кремнистые чугуны травятся при р Н > 1 3 .

Типичным для последних лет является переход от примене­ ния едких щелочей (КОН, NaOH), как основного источника

ионов ОН"

в растворах для

очистки, к

более широкому ис­

пользованию

гидролизующихся

щелочных

солей

(карбонатов,

силикатов, фосфатов, полифосфатов и т.

п.), что

обусловлено

появившейся возможностью достижения высоких моющих свойств за счет введения добавок ПАВ.

Основные компоненты

щелочных

водных

растворов

А.

Соли и щелочи

 

 

Соответственно рассмотренному выше

механизму

процессов

и характеру действия щелочных растворов на различные за­ грязнения основными компонентами этих растворов являются водорастворимые щелочи: едкий натр, едкое кали или щелочные соли слабых кислот, легко гидролизующихся в водной среде (карбонаты, силикаты, фосфаты)—табл. 2.

Их свойства подробно освещены в литературе {27], [28].

В связи с достаточной известностью большинства из них бо­ лее подробно здесь они не рассматриваются.

Отметим лишь некоторые более новые, с точки зрения их применения для очистки, вещества. К ним относятся, в первую

15