Файл: Чернявский И.Я. Износоустойчивые металлошлаковые трубы.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.07.2024
Просмотров: 103
Скачиваний: 0
до нуля, как, например, для шлака БГМК (рис. 20). Отрыв при этом может происходить по массе шлаково го стекла, а не по поверхности соприкосновения. Про ходящая в стекле кристаллизация упрочняет структуру
|
|
|
|
Рис. 20. Адгезия шлака БГМК |
|||
|
|
|
|
к |
металлу в |
зависимости |
от |
|
|
|
|
температуры |
граничной зоны |
||
7 У------- й__QCflr I____ Qllû-Qg-_С |
/ — температуры |
соприкосновения |
|||||
J с, |
выдержки |
Т в и испытания |
7*и |
||||
Ш |
500 |
700 |
900 t,°C |
|
равны; 2 — 7^ = 7 * ^ Г |
|
|
шлака |
и делает |
возможным |
определение |
ааДг этим |
ме- |
тодом вплоть до плавления шлака. Увеличение выдерж
ки |
образца |
при соприкосновении способствует этому |
|||
и позволяет |
избежать |
в некоторых случаях |
влияния |
||
пластических |
свойств |
на |
результаты |
измерений |
|
(см. |
рис. 19). |
|
|
|
Рис. 21. Влияние време ни соприкосновения (при P=const) на прочность сцепления шлака с ме таллом
Величина адгезионной прочности при прочих равных условиях зависит от времени выдержки в состоянии соприкосновения и прижимного давления (рис. 21 и 22). В изученных пределах для приведенных условий изме рения адгезионная прочность может быть описана сле дующими зависимостями от названных факторов:
аалг = 28 lg р — 4- ІО4(Н,М2) |
(1.1 1) |
°адг —(25 lg т + 28) • Ь D{н лг). |
(1.12) |
Здесь Р — прижимное давление в н/лі2; т — время соприкосновения в
мин.
Максимальная величина адгезионной прочности ос теклованного шлака с окисленной металлической по верхностью, полученная в результате этих эксперимен тов, достигает 80 • 10п н/м2, в то время как адгезионная
Рис. 22. Зависимость прочности сцепления от прижимного давления
прочность силикатных эмалей с поверхностью металла оценивается в (500—600) ІО5 н/м2 [63].
Вследствие значительного различия коэффициентов термического расширения шлакового стекла и метал л а — (6—9) 10~6 и 11,9 ■10-6 — следует ожидать, что ад гезионная прочность будет падать с понижением темпе ратуры; это подтверждается поставленными опытами. Однако при охлаждении образцов аадг изменяется не равномерно; сначала происходит даже некоторое повы шение адгезионной прочности, а затем — падение прак тически до нуля (см. рис. 20). Для шлака БГМК такое самопроизвольное разрушение сцепления происходит при 300—400° С. Таким образом, сцепление шлака с ме таллом нарушается при понижении температуры, и од на из причин этого — различие в коэффициентах тер мического расширения.
Особенностью взаимодействия шлакового стекла с металлом является участие в процессе окисной пленки на металле. Затрудненные условия для диффузионных процессов при температуре ниже температуры солидуса шлака приводят к тому, что между металлом и шлаком при постановке опытов в воздушной среде всегда при сутствует слой окислов. После испытания на поверхно сти отрыва шлакового образца остаются адгезирован ные окислы металла, поверхность которого также ока-
зывается |
покрытой |
окисным слоем. |
Такой характер раз |
||||
рушения |
сцепления |
металл — шлак |
по о к и с н о й |
пленке |
|||
качественно согласуется |
с наблюдениями и |
выводами |
|||||
об |
ослаблении прочности |
сцепления пригара |
с |
отлив |
|||
кой |
при |
окислении |
поверхности металла [69, |
70]. |
Рис. 23. Микроструктура граничной зоны металл — шлак X Х136
1 — окисная пленка; 2 — шлак ММК
На шлифе шлакового образца после отрыва (рис. 23) видно, что граница раздела остеклованного шлака с окислами металла четкая, хотя и может быть сильно деформированной. Толщина адгезировавшего слоя окис лов от десятков до сотен микрон.
Опыты, поставленные при различных условиях, по казывают, что, как и в случае прилипания [68], проч ность адгезионного сцепления практически не зависит от степени окисленности поверхности металла. Так, от рыв шлакового образца после 3-минутной выдержки в соприкосновении при 880° С показывает, что а аДг при различных условиях окисления металлической поверх ности равна в среднем 30 • ІО5 н/м2.
Прочность сцепления между двумя окисленными ме
таллическими |
образцами при 800—850° С и выдержке |
до 1 ч близка |
к значению сгадг металл — шлак [(11 — |
15) Ю5 н/мг], что также подтверждает возможность опре деления аадг окисным слоем на металле.
Фазовый и минералогический состав
Исследуемые шлаки (см. табл. 1) различаются не только по химическому, но н по фазовому и минерало гическому составу. Известен ряд исследований фазово минералогического состава доменных и медных шлаков [71—77]. В доменных шлаках, отобранных из отвалов, кристаллизация не доходит до конца. Обычно в них ус певают закристаллизоваться в той или иной степени сульфиды, мелилит, ранкпнпт и несколько хуже псевдоволластонпт [71].
Доменные шлаки ММК также представляют собой совокупность различных минералов. Петрографические и
рентгенографические |
исследования |
показали, |
что ос |
новной кристаллической фазой их |
является |
мелилит, |
|
кроме того, имеется |
небольшое количество |
анортита |
(до 10%), псевдоволластонита и девнтрпфицированного стекла.
Как указывает Ю. Д. Кручинии [78], при кристал лизации шлаков ММК образуется обычно два типа структур: порфировая и дендритная. Последняя обла дает, как правило, более высокой механической прочно стью. Шлаки, на которых мы отрабатывали технологию изготовления труб, имели дендритную структуру.
Исследования [79, 80] показали что температурный режим кристаллизации не оказывает существенного влияния на минералогический состав шлаковых отли вок. Что касается структуры шлакового камня, то она зависит от температурного режима кристаллизации. Так, кристаллизация поверхностных слоев шлака ММК на границе двух фаз (расплав — воздух) начинается очень рано, а фронт затвердевания быстро продвигает ся к центру. В этих частях наблюдается небольшое ко
личество |
мелкозернистого мелилита с большим объемом |
|
денитрифицированного стекла. |
Центральная часть со |
|
держит |
наиболее крупные |
кристаллы — Х-образные, |
конвертообразные и призматические, как правило, весь ма плотно расположенные, с небольшим количеством
промежуточного стекла. Размеры кристаллов |
0,3— |
0,4 мм. |
БГМК |
Основной минералогической фазой шлаков |
является пнроксен-дпопсид-гедеибергптового ряда, кро ме того, имеются оливин, фаялит, магнетит, псевдоволластонпт и сульфиды. Как видно, состав этого шлака тоже полиминеральный. Однако всех перечисленных минералов значительно меньше, чем пироксена (послед него до 75%). Следовательно, все технические свойства шлака должны в основном определяться свойствами пироксена.
Шлаки эти имеют мелкозернистую структуру с раз мером зерен от долей микрона до 0,03 мм. Такую мел кую кристаллизацию, по всей вероятности, можно объ яснить высоким содержанием закиси железа (до 30%), которая, как уже указывалось выше, разжижает рас плав, уменьшает размеры кремпекпслородных комплек сов, что, в свою очередь, делает их более подвижными, способными к образованию мельчайших кристалличе ских агрегатов [81]. Кроме того, наличие большого ко личества закиси-окиси железа в шлаке приводит к об разованию магнетита, который является центром кри сталлизации пироксена.
Пироксеновое литье, как правило, имеет более высо кие физико-механические показатели, чем мелплптовое, особенно по истираемости — основной характеристики металлошлаковых изделий. Это зависит от ряда причин, связанных как со свойствами самих минералов, напри мер с твердостью, так и с режимами термической обра ботки самих отливок.
Кристаллизация шлаков
Изучаемые шлаки по своей способности к кристал лизации из расплава находятся между стеклами и ме таллами. Силикатные расплавы, имеющие состав обыч но применяемых в промышленности стекол, в отличие от большинства металлов, как правило, плохо кристал лизуются из расплава. Шлаки ММК и БГМК относят ся к силикатам, хорошо кристаллизующимся, и в то же время их можно в определенных условиях переохладить до чистого стекла. Склонность к кристаллизации из расплава у шлаков ММК выше, чем у шлаков БГМК. Разработку технологии изготовления металлошлаковых
труб мы вели с использованием именно этих свойств исследуемых шлаков.
Как и при исследовании любых силикатов, различа ют кристаллизацию из расплава и стекла. Особый ин терес для нас представляла способность данных шла ков к кристаллизации из расплава, точнее кинетика их кристаллизации. Это диктовалось как условиями техно логии изготовления металлошлаковых труб, так и сте пенью изученности этого вопроса. К сожалению, очень немногие работы посвящены кинетике кристаллизации шлаковых расплавов. По доменным шлакам известны исследования Ю. Д. Кручинина [82, 83], по каменному литью — работы А. А. Леонтьевой [84], Б. X. Хана [85, 86], А. Г. Котловой [87].
Согласно представлениям, развитым Я- И. Френке лем [88], жидкое состояние любого вещества представ
ляет собой слабо упорядоченную систему, |
где |
сущест |
|||||||||
вуют |
«осколки» кристаллов |
[89] |
в виде |
частиц |
веще |
||||||
ства (так называемый ближний порядок, |
который |
с по |
|||||||||
вышением |
температуры |
разрушается). |
Следовательно, |
||||||||
переход из |
жидкого состояния |
в |
твердое |
заключается |
|||||||
в образовании |
правильного |
расположения |
атомов |
(ио |
|||||||
нов), |
простирающихся |
на |
большое расстояние, |
т. е. |
|||||||
в установлении дальнего порядка. |
|
|
|
|
|
||||||
Процесс кристаллизации, обычно разделяется на два |
|||||||||||
этапа: образование зародышей (с. о. ц.) |
и рост кристал |
||||||||||
лов |
(л. с. к.). |
Вследствие |
гетерофазиых |
флюктуаций |
|||||||
возникают |
небольшие участки, |
имеющие |
такое |
же рас |
|||||||
положение |
ионов (атомов), |
как |
и в кристалле. |
Возник |
новение кристаллика в переохлажденной жидкости вы зывает затрату энергии на образование поверхности раздела [90]. При этом если размер кристаллика мень ше критического, то энергетически более выгодно его разрушение, так как поверхностная энергия превышает выигрыш в энергии перехода в более устойчивое со стояние. Если же кристалл больше критического, то энергетически более выгоден будет его рост.
Для скорости образования центров кристаллизации (с. о. ц.) существует следующая зависимость:
U |
Во* |
|
/= А ,е RTe |
?'(а7т; |
(1.13) |
где В = |
■; АТ = Т — 7),; |