Файл: Караваев М.М. Промышленный синтез метанола.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.07.2024

Просмотров: 154

Скачиваний: 2

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Т а б л и ц а i

Компоненты

Н „ .........................................

СО .........................................

С0 2 ....................................

сн „ .......................

N o .................................

(С Н 3) о О ...............................

С Н 3 0 Н ...............................

Состав

Состав

исходного

циркуляцион­

газа,

ного газа,

объемн. %

объемн. %

67,81 —

29,50 11,00

1.000,90

1,15

пmI),

0,54

 

С 4Н 9О Н ...............................

Состав танковых

Состав метаноласырца*

Общее содержание

компонентов в метаноле-

 

газов

 

 

 

 

 

сырце

 

 

 

 

 

 

м3

КГ

%

кг

м3

кг

мз

18,70

1,66

і,бб

18,70

7,50

9,38

9,38

7,50

5,24

10,36

10,36

5,24

4,30

3,08

3,08

4,30

4,80

6,00

6,00

4,80

2,50

5,14

3,0

30,0

14,60

35,14

17,10

91,5

915,0

‘640,30

915,00

640,30

1,1

11,0

3,30

11,00

3,30

Н 20

..........................'. .

-

4,4

44.0

54,72

44,00

54,72

 

В с е г о . . . .

100,00

П,9 + і

43,04

35,62

100,0

1000,0

712,92

1035,62

755,96

 

* Объем вещества (м3),

занимаемыя при

нормальных

условиях,

равен Ѵ = -^--

22,4,

 

 

 

 

где С—масса компонента, кг: ЛГ—его молекулярный вес.


У с л о в н ы е о б о з н а ч е н и я

При расчете материального баланса синтеза принимается, что в колонне синтеза протекают реакции:

СО + 2Н2 ц==± СН3ОН 4СО + 8Н2 С4Н0ОН + ЗН20

2

+

Н20

5

2СО + 4Н2 т—> (СН3)20

С 02 + Н2 т=±: СО + Н20

СО +

ЗН2

СН4 + Н20

X — расход исходного газа на

1 т

метанола-сырца, м3; у — количество про­

дувочных газов, м3; с — количество метана, образовавшегося по реакции 3, м3;

g — количество двуокиси углерода, восстановленной по реакции 5, м3;

і— количество инертных компонентов в цикле, объемн. %; b — количество

водорода в циркуляционном газе, объемн. %.

Материальный баланс цикла синтеза метанола

В соответствии с исходными данными (см. табл. 1) общее количество воды, образовавшейся по реакциям 2, 3, 4 и 5, составляет 54,72 м3/т.

Зная количество образовавшегося днметилового эфира и изобутилового спирта, находят количество воды, получающейся по реакциям 2 и 4:

17,1 + 3 - 3 ,3 = 27,0 м3/т

т. е. на 1 моль днметилового эфира (17,1 м3/т) образуется 1 моль воды, а на 1 моль изобутилового спирта (3,3 м3/т) — 3 моль воды.

Вычитая эту воду из общего количества реакционной воды, определяют ко­ личество воды, образующейся по реакциям 3 и 5 (с + g):

с + £ = 54,72 — 27,00 = 27,72 м3

Величина 27,72 м3 составляет также сумму образовавшихся метана (реак­ ция 3) и окиси углерода (реакция 5).

Для расчета материального баланса синтеза для каждого компонента газо­

вой смеси в соответствии со стехиометрическими коэффициентами реакций

/ —5

составляют уравнения:

 

 

 

и н е р т н ы е к о м п о н е и т ы

 

 

(0 ,5 4 + 1 ,1 5 )

х + с —

] оо ' У + , 3 + 4 ,8)

( 1)

100

(псступает)

 

(расходуется)

 

где 0,54 и 1,15 — содержание метана и азота в исходном газе, объемн. %; 0^4ңю'~ Х — количество инертных компонентов, поступающих с исходным га­

зом, м3; (4,3 + 4,8) = 9,1

— количество

инертных

компонентов

(см. табл. I),

содержащихся в танковых газах, м3.

 

 

 

вода

 

 

 

 

 

 

с +

g =

27,72

 

(2)

о к и с ь у г л е р о д а

 

 

 

 

 

29,5

 

Н

 

 

100

X + g :

100 •у + с +

695,2

( 3 )

121


где 695,2 — количество окиси углерода, расходуемое но реакциям 1, 2, 4 и теря­

емое с танковыми газами (см. табл. 1), а именно:

 

 

 

количество СО, расходуемое на образование метанола, равно 640,3 м3/т ;

количество СО, расходуемое на образование

диметнлового

эфира,

равно

2-17,1 = 34,2 м3/т;

нзобутилового

спирта,

равно

количество СО, расходуемое на образование

4-3,3 = 13,2 м3/т;

 

 

 

количество СО, теряемое с танковыми газами, равно 7,5 м3/т.

 

 

640,3 + 2-17,1 + 4-3,3 + 7,5 =

695,2 м3

 

 

29,5 и 11,0 — содержание СО в исходном и циркуляционном газах, объемн. %

в о д о р о д

67,81

Ь

,

(4)

100 'А: —

100

+ 6с + g + 1394,1

где 1394,1 — количество Но, расходуемое по реакциям 1, 2, 4 и теряемое с тан­ ковыми газами (см. табл. 1):

2-640,3 + 4-17,1 +

8-3,3 +

18,7 = 1394,1

м3

67,81 — содержание Но в исходном газе, объема. %

 

д в у о к и с ь у г л е р о д а

 

 

 

1-0

0,9

8 + 5-24

(5)

loo ■•ѵ'~

100 ' у +

где 1,0 и 0,9 —концентрация С02 в исходном и циркуляционном газах, объемн. %

5,24 — количество С02, теряемое с танковыми газами,

м3.

и с х о д н ы й г а з

 

 

x =

g + g + 3c + 2103,64

(6)

где 2103,64 — количество газа,

расходуемое'по реакциям

1, 2, 4 и теряемое с

танковыми газами (см. табл. 1):

1394,1 + 6 9 5 ,2 + 5,24 + 9,1 = 2103,64 м3

Количество окиси углерода, образующейся по реакции 5, равно:

§ = 27,72 — с

Подставив значение g в уравнения (3—6) и преобразуя их, получают сле­ дующие уравнения:

0,0І69х +

с — 0,01іу= 9,1

(7)

0,295л: — 0

,11і/ — 2с =

667,48

(8)

0,6781л: — 0 ,0 % — 2с =

1421,82

(9)

0,01л: — 0

,009у — с =

32,96

(10)

Xу — 2с = 2131,36

(П )

Для нахождения значения у проводят следующие арифметические действия. Обе части уравнения (10) умножают на 2 и суммируют его с уравнением (11):

2 -(0,01л: — 0,009у — с) = 32,96-2

+ Xу — 2с = 2131,36 1,02л:— 1,018у = 2197,28

122


Затем из уравнения (11) вычитают уравнение (8):

X — у — 2с -=2131,36

~0,295л: — 0,11«/ — 2с = 667,48

 

0,705л-— 0 ,89у =

1463,88

(

Уравнения (12) и (13) решают как систему уравнений с двумя неизвестными:

 

I 1,02л — 1,018t/ =

2197,28

 

 

 

1 0,705л — 0 ,8 9 0 =

1463,88

 

 

откуда находят количество продувочных

газов у — 288,2 м3.

м3, с — 11,01

м8,

Решая

соответствующие уравнения,

находят: х — 2441,6

g 16,71

м3, і 15,0 объемн. % и b = 73,1 объемн. %.

 

 

Отношение Н2 : СО в циркуляционном газе составит:

73,1

= 6,64

Содержание азота в циркуляционном газе по уравнению (баланс по азоту) равно:

1,15

я

 

—3^0— 2441,6 =

-jQQ—288,2 + 4,8

откуда

 

%

я = 8,1

объемн.

Содержание метана составит:

 

 

т — 15 — 8,1 = 6 ,9

объелш. ,%

Таким образом, в результате расчетов получен такой состав циркуляцион­ ного газа: 73,1 объемн. % Н2, 11,0 объемн. % СО. 0,9 объемн. %С02, 8,1 объемн. % М2 и 6,9 объемн. % СН4.

Учитывая потери исходного газа (3—5%), расход его в колонну синтеза сос­ тавит:

2441,6-(1,03 4- 1,05) — 2550 м3/т

После выполнения материального баланса рассчитывают состав и объем га­ зовой смеси в разных точках цикла синтеза (см. рис. 11, стр. 58). Исходя из прак­ тических соображений, принимают объемную скорость подачи газа в колонну синтеза — 40000 м3/(м3-ч), производительность 40 т/(м3-сут) или 1,67 т/(м3-ч).

Объем и состав газовой смеси в разных точках синтеза следующий: исходный газ — 2550 м3/т; газ на входе в колонну (смесь исходного и циркуляционного)

40 000

-J g1 = 24 000 м3/т

газ перед сепаратором (до смещения циркуляционного газа с исходным)

24000—2550 == 21450 м3/т

продувочный газ (до отмывки паров метанола)

288,2 + 9,52 = 297,72 м3/т

где 9,52 — содержание метанола в продувочном газе, м3/т; газ после холодиль­ ника-конденсатора

21 450 + 297,72 = 21747,72 м3/т

жидкий метанол

.712,92 — 9,52 = 703,4 м3/т

123


танковые газы — 43,04 м:,/т; газ после колонны синтеза

21747,72 + 703,4 + 43,04 = 22494,16 м3/т

Уменьшение объема газа в колонне за счет реакций 15 составит:

24 000 — 22494,16= 1505,84 м3/т

Критерием правильности материального баланса является соответствие рассчитанного и принятого количества газа на входе в колонну синтеза. В про­ тивном случае условно принятые значения содержания СО и С 02 в циркуляцион­ ном газе принимают вновь и расчеты повторяют. Результаты сравнивают меж­ ду собой и принимают те значения, при которых расхождение минимально.

Сводный баланс цикла синтеза метанола приведен в табл. 2. Плотность газа у, кг/м3 на входе в колонну определяют по формуле:

 

 

G

 

 

 

 

ѵ = т г

 

 

где G — масса газа,

кг; V — объем газа, м3.

»

 

Масса газа на входе в колонну составляет:

 

 

G=

VcOjYco, +

Усилен* + V+OYCO +

= 9528,28 кг

 

где Ѵсс+

Ѵсна- - • — объем соответствующих компонентов, м3; Уссу Усн,

• —

плотность этих компонентов, кг/м3.

 

 

Тогда

 

9528,28

 

 

 

 

 

 

 

 

24 000 = °>397

кг/м

 

ТЕПЛОВОЙ РАСЧЕТ АГРЕГАТА СИНТЕЗА МЕТАНОЛА

Тепловой баланс колонны синтеза выражается уравнением:

ІахУв\. — I вых.^вых. + QnoT.

где / вх., /вых. — теплосодержание газа на входе и выходе из колонны, ккал/м3; Ѵвх„ Ѵвых. — количество газа на входе и выходе, м3; Опот. — потери тепла,

ккал (<-»' 10000 ккал). Объем газа,

поступающего в колонну синтеза в течение 1

ч,

равен:

 

 

 

 

 

 

Ѵвх =и)Ѵк =

400 0 0 -4 ,6 = 184 000 м3/ч

 

 

где w — объемная скорость

газа,

ч-1; V — объем

катализатора в

колонне,

он

принимается равным 4,6 м3.

 

 

 

 

 

Уменьшение объема газа в колонне синтеза составит:

 

 

1505,84-1,67-4,6= 11 500 м3/ч

 

 

Объем газа на выходе из колонны синтеза равен:

 

 

 

184 000 — 11 500 =

172 500

м3/ч

 

 

Объем же паров метанола на выходе из колонны:

 

 

 

712,92-1,67-4,6 =

5450,6

м3/ч

 

 

где 712,92— объем паров

метанола-сырца,

соответствующее 1 т

продукта

 

(см. табл. 2), м3.

 

 

 

 

 

 

Объем газа после конденсации паров метанола-сырца составит:

 

 

172 500 — 5 4 5 0 ,6 = 167049,4

м3/ч

 

 

Содержание метанола-сырца в газовой смеси на выходе из колонны синтеза рав­ но:

1,67-4,6-1000

= 0,0458 кг/м3

167049,4

 

124