Файл: Караваев М.М. Промышленный синтез метанола.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.07.2024

Просмотров: 133

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Материальный баланс паро-углекислотной конверсии природного газа с применением кислорода и очисткой конвертированного газа от двуокиси углерода

 

 

Природный газ

 

 

Конвертированный газ

 

Газ после очистки

 

 

 

 

в пересчете на сухой

 

от С.О2 с учетом

Компоненты

 

 

Двуокись

КИСЛО­

(с учетом 2,5% потерь)

Соотношение

1,5%

потерь

газовой смеси

 

объемы.

углерода,

РОД, м3

 

 

н2-со2

 

 

 

 

 

м3

 

 

 

СО-I-СО.2

 

 

 

 

м3

%

 

 

м3

объем и. %

 

м3

объем». %

СН, .

917,7

91,77

16,2

0,5

 

15,8

0,5

С2Н6

 

37,8

3,78

 

СуН8

И выше. . .

16,9

1,69

 

н„. .

2015,0

62,2

 

1984,0

67,8

со .

— ■

875,9

27,1

 

863,4

29,5

^2“гАг

24,1

2,41

11,2

34,3

1,1

 

33.7

1,2

О,. .

546,5

 

— ■

Оп

3,5

0,35

161 ;6

293,1

9,1

 

29,3

1,0

 

 

 

 

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соотношение Н о~С 02

со+со2

...—■

Всего. .

1000,0 100,00 161,6

557,7

3234,5

100,0

1,47 . 2926,2

100,9

2,22


П Р И М Е Р Ы Р А С Ч Е Т О В

РАСЧЕТ РАВНОВЕСНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТАНОЛА И ВОДЫ

И с X о д и ы е д а л иы е

Давление синтеза.................50 кгс/см2 Температура............................. 260 °С

Содержание

объемн. %

мольные доли

 

окиси углерода СО . . .

1 0 ; 0

а

 

водорода Н 2 ..........................

64,0

в

 

двуокиси углерсда С02 .

6,0

с

 

инертных компонентов

W О о

і

 

( N , + C H 4) ..........................

 

Суммарное содержание компонентов в исходной

газовой смеси равно:

(а -+-

+ Ь + с + I) = 1.

 

углерода в метанол х,

сте­

О п р е д е л и т ь степень .превращения окиси

пень превращения двуокиси углерода в воду у и состав равновесной газовой смеси.

У с л о в н ы е о б о з н а ч е н и я

 

 

 

а, Ь, с, і — содержание СО,

Н2, С02, (N., +

CHj)

в исходном газе, мольн. доли;

Р — общее давление в системе', кгс/см2; рСо,

Рн2, Рсо2PNit+cн . РСН3он,

Р н 2о — парциальные давления

компонентов,

кгс/см2-; Ѳ и л — приведенные тем­

пература

и давление; ТІ<Р

и

Ркр — критические температура (К)

и давление

(кгс/см2);

Кр — константа

равновесия при

заданных температуре

и давлении;

К; — константа равновесия, не зависящая от давления; Ку — константа актив­ ности; усо , ун 2’ Т с н 3ОН. ТС02. Ѵ н гО — коэффициенты активностей.

Равновесные концентрации метанола и воды рассчитываются при условии одновременного протекания реакций:

СО +

2Н2

I

СН3ОН

С 02 +

 

2

Н2 q=±: СО + НпО

Содержание каждого компонента в равновесной газовой смеси определяют

по следующим формулам.

 

 

О к и с ь у г л е р о д а

 

 

[СО] ~

а ах + су

где ах ■— количество окиси углерода,

превращенной в метанол по реакции 1, а

су — количество окиси углерода, полученной по реакции 2.

В о д о р о д

 

 

[HJ2 = £>— 2ах су

где 2ffx- — количество водорода,

превращенного в метанол по реакции 1\ су

количество водорода, превращенного в воду по реакции 2.

Д в у о к и с ь у г л е р о д а

 

 

[СОо] = с — су

где су — количество двуокиси углерода, израсходованной по реакции 2. Содержание инертных компонентов остается без изменения.

117


Таким образом концентрации соответствующих компонентов в состоянии равновесия составят:

 

 

 

 

мольн. доли

 

объем». %

[СО]

 

 

 

(а — ах т- су)

 

а ах + су

 

 

 

 

1 — 2ах

■100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b 2ах су

[Hd

 

 

 

2ах су)

 

1 — 2ах

100

[СО,]

 

 

 

(с — су)

 

с — су

■100

 

 

 

 

1 — 2ах

[N, + СН<]

 

 

 

 

 

 

1

■100

 

 

 

 

 

1 — 2ах

[СН3ОН]

 

 

 

ах

 

 

ах

•100

 

 

 

 

1 — 2ах

[Н,0]

 

 

 

су

 

 

су

■100

 

 

 

 

1 — 2‘ах

В с е г о

 

 

 

1 — 2ах

 

 

ГосГ

 

Парциальные давления компонентов (кгс/см2) рассчитывают по формулам:

 

а ах + су

 

 

 

 

 

 

Р с о =

1_ 2 а х Р

P(N2+ch4) —

і _ 2 ах

Р

 

 

Ь— 2ах су

Рсн3он =

1 — 2ах

Р

 

Рн2 =

1 - 2 ах

Р

 

Рсо2=

с — СУ

су

 

 

 

1 — 2ах

Р

РН„0 — 1 _

2ах

 

 

 

Для реакций 1 и 2 константы равновесия Кр и Кр через парциальные дав­

ления находят по уравнениям:

 

 

 

 

 

 

 

Рсн,ОН

 

ах (I 2ах)-

 

 

 

Кр~

РноРСО “

( Ь - 2 а х - с у у - ( а - а х +

су) Р2

(І)

 

К' _

Рсо РНз°

_

— ах + су)су

 

 

:

 

ЛР — РС02 РН2

 

(с — Су) (в — 2ах — су)

 

 

( >

Коэффициенты активностей соответствующих компонентов газовой смеси определяют в зависимости от приведенных температуры и давления по номограм2'

мам ( В в е д е н с к и й

А. А.

«Термодинамические расчеты нефтехимических

процессов. Л.,

Гостоптехиздат.

1960. 576 с.).

Приведенные температуры Ѳ и дав­

ление я для 533 К и 50 кгс/см2 составляют:

 

 

 

д л я о к и с и у г л е р о д а

 

 

 

 

Т -

533

 

Р

50

, іг.

Ѳ~

Гкр — 134,1 — 3 *97

Ркр

— 34,53— І>45

118



д л я в о д о р о д а

(при вычислении

Ѳ и д. для

водорода к критическим

параметрам Т кр

и Р кр прибавляют 8)

 

 

 

 

 

Ѳ=

Т

 

 

533

 

 

 

50

 

= 2,4

7*р +

8 -

32,3 +

8 - 13>04

кр

8

12,8 +

8

 

 

л л я м е т а н о л а

 

 

 

 

 

 

 

 

л

Т

 

533

 

 

50

:0,64

 

 

 

0 ~

Т кр

=

513

— ] -04

кр

78.7

 

 

Определив коэффициенты активностей по приведенным параметрам, вычи­ сляют константу активности Ку для реакции 1 по уравнению:

/<ѵ =

Yci -ц он

------ — = 0,745

ѵYco YH„

Аналогичным образом находят константу активности для реакции 2; она

равна Ку =,0,873.

 

 

Kj и К]

для реакций 1 и 2, независя­

Рассчитывают константы равновесия

щие от давления, по следующим уравнениям:

 

3971

— 7,4921g Т + 0,00177Т — 0,311 • ІО-7 Г2 + 9,218

lg /С/ = —у

2203,24

5,1588- ІО-5 Т — 2,5426* ІО-7 Т2 + 7,461 • 10-11 Т 3 + 2,3

lg к/ = —

Для заданных значении давления н температуры константы равновесия

равны:

 

 

 

К

Кі

1.95-10-3

 

К р = - у - =

K ' = - j p - = 1,34-10-

 

 

 

Р

К у

• Для определения х

и у

решают совместно уравнения (1) и (2) как систему

уравнений с двумя неизвестными. Затем рассчитывают равновесный состав газо­

вой смеси по приведенным

выше формулам. Результаты расчетов следующие

(в объемн. %):

 

 

 

 

со2 ................. .

.

5,97

Н20 .........................

1,01

с о ............. .

.

4,54

СН3О Н ................

7,23

Н2 ................ .

.

57,19

В с е г о . . .

100,00

(N.+CH,) . . .

.

24,06

 

 

РАСЧЕТ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА МЕТАНОЛА

Примеры составления материального и теплового баланса синтеза метанола и технологические расчеты колонн синтеза и ректификации проведены по мето­

дике, разработанной

в Северодонецком филиале ГИАП, для агрегата синтеза

с совмещенной насадкой.

приведены в табл. 1.

И с х о д н ы е д а н н ы е

О п р е д е л и т ь

расход

исходного газа, количество продувочного газа,

количество образовавшегося метанола, количество восстановленной двуокиси углерода, содержание азота, метана и водорода в циркуляционном газе.

119