Файл: Исакова Н.А. Методы исследования состава эластомеров.pdf

При построении градуировочного графика используют ре­ зультаты анализа полиэфиров различного состава, полученных переэтерификацией смесей полиэтиленгликольадипината и полипропиленгликольадипината.

Искусственные смеси готовят в ампулах. Взвешивание про­ изводят на аналитических весах, причем общая масса каждой смеси должна быть около 2 г. Затем ампулы с навесками по­ лиэфиров продувают аргоном, запаивают и помещают в термо­ стат, нагретый до 200 °С. Для проведения переэтерификации тре­ буется 24—48 ч, внешним признаком завершения процесса яв­ ляется образование совершенно гомогенного продукта. •

Далее ампулы охлаждают и вскрывают. В каждую ампулу наливают по 10 мл абсолютного ацетона и после растворения содержимого ампулы переливают раствор в мерную колбу на 25 мл. Каждую ампулу промывают трижды по 5 мл абсолют­ ного ацетона, сливая последний в ту же мерную колбу. Объем раствора в колбе доводят до метки и перемешивают. Из полу­ ченных концентрированных растворов ’(-~80 г/л) приготовляют путем разбавления эталонные растворы, содержащие 30 г/л полиэфира.

Калибровочную кривую строят в- координатах: отношение

SqjHo/ScjH,— содержание звеньев пропиленадипииата, %• Ошибка определения не более ± 3 вес.%.

Л и т е р а т у р а

11.Post Mildred, J. Appl. Chem., 1967, v. 17, № 7, p. 203.

12.R u z i c k a B. Chem. Analit., 1969, t. 14, str. 105.

16.Ф ок и и а Т. А., А п у X т и на Н. П., К л е б а н с к и й А. Л. и др. Высоко­ молекулярные соединения, 1971, т. XIII (А), № 9, с. 1972.

17.V е г d о 1 I. А. е. а. Rübb. Age, 1966, v. 98, р. 862.

18.Англ. пат. 962973.

19.В і 11 m е у е г F. Н. J. Am. Chem. Soc., 1964, v. 86, p. 3544.

47

Глава 2

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП В СОПОЛИМЕРАХ

Чаще всего в сополимеры входят следующие функ­ циональные группы

Гидроксильные —ОН Карбоксильные —СООН Сложноэфирные —С—О—

ский анализ.

Большинство приведенных в данной главе методов включено в действующие Технические условия или ГОСТы на различные полимеры, выпускаемые заводами синтетического каучука.

Определение гидроксильных групп

Для определения гидроксильных групп в полимера-х используются как химические, так и спектральные методы ана­ лиза.

Наиболее распространенный' из химических методов— метод этерификации. Он прост в выполнении, относительно непродол­ жителен и достаточно точен. Значительно более сложны методы с применением изоцианатов или реактива Гриньяра.

Спектральный метод, основанный на измерении оптической плотности ИК-полосы поглощения в области 3500—3200 см-1, принадлежащей валентным колебаниям связанных ОН-групп, не может найти широкого применения ввиду следующих особен­ ностей: частота и интенсивность полосы поглощения гидроксиль­ ных групп изменяются благодаря образованию водородных

49

связей, кроме того, полоса поглощения ОН-групп может менять свою форму ввиду образования ассоциатов различного типа. Последнее вызывает большие затруднения в выборе эталонов.

Метод этерификации

Этерификация гидроксильных групп полимеров чаще всего проводится с помощью ангидридов кислот (уксусного или фталевого). Обычно эта реакция осуществляется в растворе пи­ ридина. При этом предполагается, что в качестве промежуточ­ ного соединения образуются пиридинийфталат или пиридинийацетат, которые, взаимодействуя с гидроксильными группами полимера, присоединяются к последнему через сложнозфирную группировку [1, т. 1, с. 5.15]:

пирндшшПфталат

■—СН— СН—'

Содержание гидроксильных, групп рассчитывается по коли­ честву израсходованного на анализ ангидрида, которое опре­ деляется титрованием его избытка щелочью. Предварительно добавлением воды избыточный ангидрид переводится в соответ­ ствующую кислоту.

Методы ацетилирования и фталирования, как правило, опре­ деляют сумму первичных и вторичных гидроксильных групп. Для раздельного определения первичных, вторичных и третич­ ных гидроксильных групп может быть также использован ме­ тод этерификации, но в комбинации со спектральным методом.

50