Файл: Техника и технология извлечения золота из руд за рубежом..pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 76
Скачиваний: 0
многократно. Через определенное время шлам разложившихся суль фидов, содержащий адсорбированное золото, извлекали во время отлива и плавили. Изобретатели отметили, что осаждение золота сульфидами облегчается при воздействии на морскую воду радиоак тивных элементов.
Позднее Стоке показал, что для осаждения золота из морской воды можно применять самые различные сульфидные природные и искусственные материалы, причем весьма эффективен сульфид сурьмы.
Для интенсификации процесса сорбции золота сульфидами, при одновременном устранении затрат на перекачку морской воды, Герник и Стоке предложили специальный аппарат г , называемый в лите ратуре «сурьмяно-сульфидной ловушкой» (так как он был задуман для использования в качестве адсорбента, сульфида сурьмы) или «приливно-энергетической системой». Аппарат этот выполнен в виде перевернутой U-образной трубы, в одном колене которой предусмот рено расширение, в которое между сетками помещают адсорбент (активированный уголь или сульфиды). Через эту трубку протекает морская вода под действием приливного течения или при движении судна, за которым закреплен описываемый аппарат.
На протяжении последних 10—15 лет появился целый ряд па тентов, усовершенствующих сорбционное извлечение золота из морской воды с помощью сульфидов металлов 2 . Наиболее оригиналь ная идея и аппаратура в этом направлении изложены американским исследователем Норрисом 3 .
Его последнее изобретение основано на использовании свежеосажденных коллоидов сульфидов металлов, адсорбированных на поверхности прочных органических, синтетических или натуральных волокон. Типичный пример синтезированных органических волокон— полимеризованные акрилнитриловые или винилцианидные во локна. Из натуральных волокон наиболее подходяще Волокно Рами (Китайская крапива). Такие волокна, если их погрузить в тонкую коллоидную суспензию (например, свежеосажденного сульфида цинка, приготовленного смешиванием разбавленных растворов хло ристого цинка и сернистого натрия при значении pH приблизительно 6,0), будут активно адсорбировать, значительную часть коллоидных частиц сульфида и прочно удерживать на своей поверхности.
При контакте приготовленных таким образом сорбционных во локон с бедными золотосодержащими растворами (например, морской водой) ионы благородных металлов адсорбируются. Их можно снять с волокон обработкой нагретыми разбавленными растворами циани стого натрия с небольшой добавкой перекиси водорода или гипохло-
рита |
натрия с небольшой добавкой соляной кислоты. После элюа- |
ции |
адсорбированных ионов волокна можно промыть и повторно |
1 |
Патент Англии № 289638, 1956. |
2 |
Патенты США № 2653089, 1953; № 2866827, 1958; № 2974101, 1961; |
|
№ 3062379, 1962; № 3094437, 1963; № 3317312, 1967. |
3 |
Патенты США № 366102, 1964; № 587624, 1966; № 3436213, 1969. |
271
неоднократно использовать после предварительной обработки суспен зией сульфида цинка. Кроме сульфида цинка в этом процессе могут быть использованы сульфиды железа, марганца, меди, никеля и свинца.
Длительными исследованиями Норриса установлено, что неко торые окисляющие газы, которые часто растворены в большинстве
Р и с . 94. А п п а р а т д л я и з в л е ч е н и я з о л о т а из м о р с к о й воды
морских вод, могут вредно влиять на применяемые коллекторы и ад сорбционные волокна. К числу таких газов относятся кислород, азот и двуокись углерода. Поэтому для достижения наибольшего эффекта предлагаемая аппаратура должна иметь средства непрерыв
ного удаления таких газов из текущей |
морской воды перед тем, как |
она войдет в контакт с коллектирующей |
структурой волокон. Кроме |
того, из-за сравнительно небольшого количества ионов металлов,
которые коллектируются в |
одной нормальной операции, а также |
||||
трудоемкости |
обработки |
и |
обращения массы |
волокна, желательно |
|
все операции |
выполнять |
непрерывно и автоматически. Все эти |
фак |
||
торы были учтены в аппарате, предложенном |
Норрисом (рис. |
94). |
Как и в ранее рассмотренных случаях, предлагаемую аппаратуру можно уста навливать в текущем потоке или буксировать кораблем. Морская вода поступает через приемную трубу 1 и коническую сетку 2 в вертикально расположенный деаэра тор 3, где под действием приложенного вакуума удаляется основная масса растворен ных газов. После этого вода поступает в основную рабочую камеру 4, предварительно пройдя насадку 5, наполненную слоем железных или стальных стружек, частиц серии-
272
стого железа, или другого материала, способного химически реагировать с кисло родом, и снабженную серией отражателей для обеспечения нормального равномер ного распределения водного потока. Основным рабочим элементом камеры является бесконечная движущаяся сорбционная лента 6 из синтетического или натурального волокна. Эта лента может быть выполнена в форме серий параллельных нитей или
включать свободно плетеные или связанные нити, способные пропускать |
струю |
||||
жидкости. Лента при движении через ролики поступает из рабочей камеры |
аппарата |
||||
в бак 7, разделенный на отдельные секции. Первая секция бака 8 содержит |
нагретый |
||||
разбавленный раствор соляной |
кислоты при р Н = 0 , 5 ч - 1 , 5 . |
При |
прохождении |
||
ленты через это отделение адсорбированный на ней сульфид металла |
растворяется |
||||
и переходит в раствор совместно |
с частью осевших ионов благородных |
металлов. |
|||
В третьей секции 9 находится разбавленный цианистый раствор в пропорции: |
|||||
16ч. NaCN и 8мл 30%-ной Н 2 0 2 |
на 4000 мл воды, или раствор гипохлорита |
натрия |
|||
(2 мл гипохлорита на 5000 мл воды), доведенный до значения |
pH = |
4,0 |
соляной |
кислотой. Большинство уловленных в морской воде металлов элюируется с ленты этими растворами. Дл я обеспечения оптимальных условий элюации растворы в пер вой и третьей секции бака должны быть нагреты до температуры 65° С. Секции вто рая 10 и четвертая 11 бака служат для промывки ленты и заполнены водой. Конеч ная секция бака 12 содержит разбавленную суспензию коллоидного осажденного сульфида цинка (или другого ранее отмеченного металла), приготовленного растворе нием 80 г Na2 S и 80 г ZnCl 2 в 4000 мл воды и доведением значения pH среды до 6,0. В рассматриваемом отделении регенерируются сорбционные свойства волокна рабо чей ленты адсорбцией свежеосажденного сульфида цинка на поверхности волокна. При движении ленты в указанном направлении автоматически осуществляются стадии сорбции, элюации и регенерации. Скорость движения ленты можно регулировать в зависимости от скорости протекания потока морской воды и количества содержа щихся в ней ценностей.
Особый интерес у исследователей вызывает использование есте
ственных и искусственных ионообменников для извлечения |
золота |
|
и серебра из морской |
воды. |
|
Приоритет в этом |
направлении принадлежит Бруку, |
который |
в 1953 г. предложил для извлечения серебра из морской воды приме нять цеолиты железа и марганца 1 .
Позднее, в 1964 г., Байер с сотрудниками (ФРГ) создал так назы ваемые хелатные ионообменные смолы, способные извлекать из мор ской воды до 100% ценных металлов.
Из работ самого последнего времени, посвященных использова нию твердых ионообменников для извлечения золота из морской воды, наиболее интересно исследование группы экспериментаторов Компании исследований и развития Гуффа (США)2 .
Для коллектирования благородных металлов предложено исполь зовать воднонерастворимый этиленовый полимер, содержащий ви сячие карбоксилатные или амидные группы. Один из лучших спо собов получения указанного полимера — омыление этиленоалкильного акрилатного сополимера или синтезирование сополимера эти лена и эфира кислых групп, включающих малеиновую, фумаровую
и таконовую кислоты. Детально |
получение таких сорбентов описано |
в патенте 3 . |
|
По достижении достаточной |
степени нагруженности полимерной |
пленки, сорбированное золото можно извлечь плавкой из золы после
1
2
3
Патент США № 2653089, 1953. Патент США № 3565608, 1971. Патент США № 3337517, 1967.
18 В . В . Л о д е й щ и к о в |
273 |
сожжения полимера или осадить из растворов от растворения поли меров в каустической соде (едком натре).
Пути |
использования естественных и искусственных ионообмен- |
|||
ников в |
основном |
те же, что и рассмотренных выше |
сорбентов, а |
|
именно: установка в потоке морской воды, фильтрация |
через |
постель |
||
в чане, |
загрузка |
пористых контейнеров. |
|
|
Мерро предложил совершенно новый путь использования |
искус |
ственных ионитов [179] — нанесение их на корпус судна, совершаю щего свой коммерческий рейс. По прибытии в порт назначения ионо обменную смолу можно сдирать с судна и подвергать обработке. Обработка смолы заключается в промывке кислотами и специальными элементами с последующим электролизом элюата, содержащего бла городные металлы. Регенерированные смолы можно использовать неоднократно.
Наиболее экономично предложение использовать специальные приспособления, находящиеся в трюме судна и заполненные ионо обменными смолами [180]. Здесь предусмотрено, что движение судна вперед заставляет непрерывно протекать морскую воду через сосуд с ионитом. Этот сосуд должен иметь площадь поперечного сечения около 9,5—10 м2, длину 3 м и содержать около 28 м3 смолы. Макси мальная скорость протока морской воды при сорбции на смолу должна составлять —0,8 м3 через 1 мг поверхности в минуту
(0,8 м/мин).
При такой скорости потока через сорбционное устройство в сутки пройдет —12 500 m морской воды. При содержании в воде даже 1 мгіт золота в сутки извлечется 12,5 г золота. В течение года непре
рывного плавания может быть адсорбировано |
около 4,5 |
кг золота |
|
на сумму около 5000 долл. |
|
|
|
Цементация |
|
|
|
Одно из немногочисленных сведений о практическом |
применении |
||
способа цементации золота из морской воды |
относится |
к |
запатен |
тованному в США методу Паркера. В качестве |
металла-цементатора |
предложена никелевая пыль. Восстановлением, замещением и ад сорбцией можно выделить из морской воды золото, присутствующее как в галогенной, так и элементарной форме.
При проведении цементации перемешиванием никелевого по рошка с морской водой можно достигнуть нагруженности его по золоту от 15 до 20% по массе. Нагруженный никелевый порошок удаляют из чана и плавят.
Для осаждения золота из весьма бедных морских вод, Снеминг предложил использовать повышенное сродство золота к теллуру. Установлено, что наиболее целесообразно проводить осаждение аморфным теллуром с весьма развитой реакционной поверхностью. Такой цементатор получается при обработке растворимой соли тел лура двуокисью серы. Морская вода фильтруется через неподвижный слой аморфного теллура. Для извлечения высаженного золота обо гащенную массу нагревают для возгонки теллура (с последующим его улавливанием), а остаток плавят на золото.
274
|
Химическое |
осаждение |
|
|
|
Химическое |
осаждение |
золота |
предусматривает |
восстановление |
|
галоидного золота действием специальных |
химических реагентов |
||||
с последующим |
осаждением |
металлического |
золота |
в шламе. |
Одним из первых химическую обработку предварительно подго товленной морской воды для извлечения из нее драгоценных метал лов предложил Рулисон 1 . Его установка включала серию последо-
|
Р и с . |
95. |
У с т а н о в к а Б у л л а д л я |
и з в л е ч е н и я золота |
из |
м о р с к о й |
воды: |
|
|
|
||||||||
а — р а з р е з ; |
б — |
план; |
/ |
— отстойный |
э л е в а т о р ; |
2 — отстой; |
3 |
— |
у г л у б л е н и е ; |
4 |
— |
в о д о н е |
||||||
п р о н и ц а е м а я |
к о н т р о л ь н а я |
д в е р ь ; |
5 — |
мост; |
6 — р у ч н о й к о н т р о л ь н ы й к л а п а н ; |
7 |
— |
чан |
и з |
|||||||||
весткового молока; 8 |
— т р у б а |
д л я |
питания известью; 9 — море; |
10 |
— в х о д н а я |
т р у б а ; / / |
— |
|||||||||||
р а з г р у з о ч н а я |
т р у б а ; |
12 |
— чан; 13 |
— |
у г л у б л е н и е ; |
14 |
— |
г и б к а я |
т р у б а |
|
|
|
вательных чанов для обработки. Щелочность морской воды доводили до pH = 5,0ч-6,2, вводя серную кислоту и сульфат двухвалентного железа с образованием при наличии хлора в воде соляной кислоты и одновременным восстановлением галлоидов драгоценных металлов до коллоидных элементарных частиц, несущих отрицательный элек трический заряд (I чан). Подготовленную таким образом морскую воду приводили в контакт с положительно заряженным сульфатом меди, в результате чего драгоценные металлы осаждались на сульфате
меди ( I I чан). После этого воду, содержащую благородные |
металлы, |
||
фильтровали снизу |
вверх |
через массу скрапа металлов |
(цинк — |
I I I чан и меди — |
IV чан), |
где благородные металлы вторично вос- |
|
1 Патент США № 2223832, |
1959. |
|
|
18* |
|
|
275 |
станавливались. Наконец, вторично восстановленное золото амаль гамировали (V чан) ртутью.
Но, как показали испытания, реализовать этот метод практически невозможно вследствие весьма высокой стоимости оборудования, ма териалов и процесса обработки.
Более интересным оказалось предложение Булла обрабатывать морскую воду каустическим известковым молоком, ион кальция ко торого связывался с ионом иода галоидного золота с образованием йодистого кальция и высвобождением золота, осаждающегося в шламе на дне чанаОптимальный расход извести, по рекомендации Булла, составляет 220—250 г/m воды.
Установка Булла (рис. 95), сооружалась таким образом, что чаны заполнялись и опорожнялись во время приливов и отливов.
Продолжив работу Булла, |
Д ю к 1 в интересах экономики |
предло |
|||||||
жил |
чаны |
вырубать в приморских меловых скалах, а вырубленный |
|||||||
мел |
после |
измельчения укладывать на дне чана и использовать |
|||||||
в качестве |
осадителя золота: |
|
|
|
|
|
|||
|
2 A u I 3 + |
ЗСаС0 3 |
= \ |
2Аи + |
ЗСаІ2 |
+ |
3C02 + 1Ѵ 2 0 2 . |
||
Когда |
прилив находится на самом высоком уровне, |
клапан |
|||||||
впускной |
трубы |
открывают, |
морская |
вода |
устремляется |
внутрь |
|||
резервуара |
и тщательно |
перемешивается |
с |
порошковым |
мелом. |
Затем клапан закрывают и заполненный резервуар оставляют в покое до наступления момента отлива. При отливе вода дренирует. По мере
насыщения |
золотом и разложения, |
шлам |
из резервуара |
извлекают |
||||||||
и обрабатывают |
с целью |
получения |
золота. |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
Электролиз |
|
|
|
|
|
|
||
Идея |
извлечения золота |
из морской воды под действием |
электри |
|||||||||
ческого |
тока основывается |
на том факте, что золоте, |
находящееся |
|||||||||
в галоидной форме, представляет собой положительно |
|
заряженный |
||||||||||
катион |
А и 3 + . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Практическую реализацию эта идея нашла в предложении |
Брин- |
|||||||||||
кера и Г р е я 2 пропускать морскую воду между противоположно |
заря |
|||||||||||
женными |
электродами, |
несущими |
соответствующий |
|
потенциал. |
|||||||
В предложенной установке (рис. 96) катод изготовлен |
из |
серебра |
||||||||||
или меди, |
а анод — из угольного или другого электродного |
мате |
||||||||||
риала. Для полноты улавливания восстановленного золота, |
рекомен |
|||||||||||
довано |
катод |
покрывать |
|
ртутью, |
способствующей |
|
аккумуляции |
|||||
золота. |
Периодически золотосодержащую |
пленку |
ртути |
снимают |
||||||||
с катода и обрабатывают |
|
общепринятыми |
методами. |
|
|
|
|
|||||
По утверждению исследователей, этот способ можно применять |
||||||||||||
для извлечения |
из морской воды не только золота, |
но также |
меди |
|||||||||
и серебра. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1
а
Патент Германии № 490207, 1922. Патент США № 2162909, 1958.
276