Файл: Химическая промышленность Белгородской области (учебное пособие)..pdf

В реактор 1 (рис. 10) загружают монохлоруксусную кис­ лоту и этанол, массу перемешивают до растворения кислоты и перегружают й аппарат 2 на предварительно загруженный хлористый кальций. Процесс этерификации ведут при подо; греве паром и перемешивании. Нспрореагировавший этанол отгоняют,в сборник 4. -Затем массу охлаждают, приливают воду, перемешивают и разделяют слои: водный слой нап­ равляют в .канализ>цию, а эфирный -— нейтрализуют 8% раствором бикарбоната натрия и сушат хлористым кальцием.

Производство альдегида Си, 9-метил-7-(1,1,5-триметил- циклогекс.ен-5-ил-6) бутен-8-аль-10. М. *в. — 206,32, удельный вес при 20° С 0,941 г/см3, температура кипения 103— 106° С (при 0,2 мм ртутного столба). Светло-желтая маслянистая жидкость, растворима в органических растворителях, нера­ створима в воде. Получают взаимодействием р-ионона с этиловым эфиром монохлоруксусной кислоты в присутствии изобутилата калия с выходом 70% по следующей схеме: '

гЛицидный эфир С15

64

5

Р-альдегид Сц

В аппарат 1 (рис. 11) с ректификационной колонной заг­ ружают толуол, изобутанол, едкий калий; перемешивают и нагревают до кипения. При 80—95° С отгоняют тройную азеотропную смесь (толуол, изобутанол, вода); воду отделя­ ют в отстойнике 3, а толуол-изобутанольную смесь снова воз­ вращают в колонну. Затем' отгоняют двойную азеотропную смесь (непрореагировавший изобутанол, толуол), изобутилат калия в аппарате охлаждают, добавляют спиртовый. ра­ створ этилата натрия и перегружают в реактор 5. Массу ох­ лаждают рассолом до минус 12° С, приливают смесь р-ионо- на и этилового эфира монохлоруксусной кислоты, выдержи­ вают при 20—25° С и перегружают в аппарат 7. Из сборни­ ка 8 приливают 25% раствор едкого натра. Массу переме-

66

шивают один час, разбавляют водой, отстаивают и делят слои. Нижний водный слой направляют в канализацию, верх­ ний— толуольный экстракт в аппарате 9 промывают 5— 10% раствором серной кислоты и затем 7% раствором хлористо­ го натрия. В аппарате 10 отгоняют толуол при 60°С в вакууме 20—40 мм ртутного столба. Толуол после регенерации снова используют в производстве. Кубовый остаток — технический альдегид С14 из сборника 13 загружают в аппарат 14 и пе­ регоняют под вакуумом 0,2—0,4 мм ртутного столба. Товар­ ную фракцию собирают при 102—120° С и направляют для получения диолина СгоПромежуточные фракции исполь­ зуют для дополнительного извлечения альдегида С14-

Производство третичного ацетиленового карбинола, 3-ме- тилпентен-1-ии-4-ол-3. М. в.—91,12, удельный вес при 20°С— 0,879 г/см3, температура кипения 122— 124° С. Бесцветная жидкость, растворима в органических растворителях, огра­ ниченно в воде. Получают конденсацией ацетиленида каль­ ция с метилвинилкетоном в жидком аммиаке в присутствии азотнокислого железа с выходом 60% по следующей схеме:

О

6 7

рсз дозатор прибавляют металлический кальций. Затем из мерника 2 приливают метилвинилкетон, массу перемешивают и перегружают в аппарат 3 на предварительно загружен­ ный хлористый аммоний. В сборник 5 отгоняют аммиак и снова используют в производстве, а к кубовому остатку в аппарате 3 добавляют воду, перемешивают. В аппарате 7 водный раствор третичного ацетиленового карбинола пере­ гоняют с водяным паром: фракцию, кипящую до 95°С и со­ держащую основную массу карбинола, нейтрализуют угле­ кислотой до pH 8—9,0, отделяют от воды и используют для получения первичного ацетиленового карбинола; фракцию, ки­ пящую до 110° С и содержащую небольшое количество кар­ бинола, используют для растворения повой партии третич­ ного ацетиленового карбинола.

П 6К

Р и с. 12. Технологическая схема производства третичного ацетиленового карбинола

Производство первичного ацетиленового карбинола, 3-ме- тил-пептен-2-ин-4-ол-1. М. в.—91,12, ^дельный вес при 20° 0,899 г/см3, температура кипения 63—64° С при 10 мм ртут­ ного столба. Бесцветная жидкость, растворима в полярных растворителях, ограниченно в воде. Получают изомеризаци­ ей третичного ацетиленового карбинола под влиянием раз­ бавленной серной кислоты в толуоле с выходом 63% по сле­ дующей схеме:

68

лонной. Сначала под вакуумом 10 мм ртутного столба отго­ няют остатки толуола, затем до 62° в парах отбирают первую фракцию — смесь толуола и третичного ацетиленового карби­ нола; до 66°С — вторую фракцию, первичный ацетиленовый карбинол и до 70° С — третью фракцию, первичный ацети­ леновый карбинол и высококипящие продукты. Первичный ацетиленовый карбинол используют для получения диолина С2о- Первую и третью фракции перегоняют под вакуумом" для дополнительного извлечения третичного и первичного карбинола.

Производство диолина, С2о, 9,13-диметил-7(1,1,5-триме- тил-циклогексен-5-ил) нона-9,13-диен-10,15-диол-11-ин. М. в,— 302,46, белый кристаллический порошок, температура плав­ ления 56—58° С, хорошо растворим в органических раство­ рителях. Выделяют в виде натриевой соли диолина С2о. Полу­ чают взаимодействием альдегида Си с первичным ацетилено­ вым карбинолом по реакции Гриньяра в среде диэтилового эфира но следующей схеме:

снь

магнийорганнческин комплекс диолина С2о

диолин С20

70