Файл: Химическая промышленность Белгородской области (учебное пособие)..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 41

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Чтобы избежать перечисленных неприятностей, прибега­ ют к «проветриванию» мельницы, т. е. создают в ней разре­ жение путем прососа воздуха вентилятором (так называе­ мая аспирация).

Аспирация необходима как в технологическом отношении, так и санитарно-гигиеническом. Создавая разрежение в за­ грузочной части мельницы, предотвращают попадание пыли в цех. Отсасываемый воздух содержит большое количество

тонких частиц цемента, для отделения

их применяют пы­

леулавливающие устройства — рукавные

(тканевые) фильт­

ры или электрофильтры.

 

Цементно-помольный цех имеет цементные мельницы раз­

мером:. 2,6 м в диаметре и 13 м .длиной,

производительность

пх 28 тонн в час. Очистка аспирационного воздуха осуществ­ ляется при помощи 108 рукавных фильтров. В другом отде­ лении этого цеха имеются еще мельницы размером: 3 м в диаметре и 14 м длиной, производительность их 50 тонн в час. Аспирационный воздух очищается в электрофильтрах.

В связи с тем, что клинкер представляет собой твердые спекшиеся зерна, для его измельчения требуются значитель­ ные затраты энергии.

О трудоемкости превращения клинкера в цемент можно судить по тому, что еженедельно в мельницу приходится до­ бавлять новые мелющие тела, т. е. производить догрузку цементной мельницы стальными шарами и цилиндриками. Для размола тонны цемента расходуется до 800 граммов ме­ лющих тел.

Большую помощь в облегчении размола клинкера оказы­ вают поверхностно-активные химические вещества. Они слу­ жат интенсификаторами помола.

Для интенсификации помола достаточно покрыть поверх­ ность измельчаёмых кусочков клинкера слоем поверх­ ностно-активного вещества толщиной всего в одну мо­ лекулу. Практически это означает, что на 1 тонну размалы­ ваемого материала надо подать всего 200—500 граммов суль­ фитно-спиртовой барды, мылонафта или триэтаноламина, чтобы поднять производительность мельниц на 15—20%.

В последние годы в качестве поверхностно-активных ве­ ществ используются отходы производства Шебекинского хим­ комбината — так называемый кубовый остаток.

Цемент от мельниц с помощью пневмовинтовых насосов по цементопроводу пневматическим способом подается в си-

171


лосы — железобетонные емкости на 7 000 тонн цемента. Диа­ метр силоса 15 м, высота 25 м.

После поступления в силос смеси, цемента с воздухом по­ следний содержат еще некоторое количество цементной пыли. Для очистки воздуха установлен рукавный фильтр, через который запыленный воздух просасывается вентилятором и выбрасывается в атмосферу, а осевший в фильтре цемент возвращается в силос.

Для обеспечения разгрузки силосов и предотвращения сле­ живания и «зависания» цемента днища их выполнены на­ клонно. На днища уложены перфорированные (с мелкими отверстиями) трубы, обернутые плотной бельтинговой тканыо. По трубам подается сжатый воздух, разрыхляю­ щий лежащий на них цемент. При этом последний приобре­ тает текучесть и легко перемещается по всей наклонной плоскости днища к выходным отверстиям. Цемент из от­ верстий силоса, если его нужно грузить в вагоны навалом, направляется в пневматические разгружатели. Из разгру-

жателей

цемент по трубам подается в железнодорожные ва­

гоны или в бункеры для погрузки в автоцементовозы.

Для

упаковки цемента в бумажные мешки его из силоса

направляют к пневмовинтовым насосам и затем в упаковоч­ ные—карусельные машины. Одна упаковочная машина мо­ жет за час затарить до 90 тонн цемента (1800 мешков). Пе­ ред тем как цемент поступает в упаковочную машину, его просеивают в механическом сетчатом Сите.

Обеспыливание упаковочной машины, просеивающего сита и бункеров производится при помощи рукавного фильт­ ра. Погрузка тарированного цемента в железнодорожные ва­ гоны полностью механизирована. Укладка мешков с цемен­ том в вагоне производится посредством мешкоукладочной машины.

ПРОЦЕССЫ ТВЕРДЕНИЯ И СВОЙСТВА ПОРТЛАНДЦЕМЕНТА

«Гидравлические свойства цементов определяются тем, что в них находятся известковые кремнеземисто-глиноземис­ тые соединения, могущие соединяться с водой и образовы­ вать гидратные, водой неизменяющиеся соединения». В этом определении Д. И. Менделеева отражена химическая основа последнего превращения цемента—процесса твердения.

172

Цемент, затворенный водой и перемешанный с ней, обра­ зует пластичное цементное тесто. Это тесто постепенно за­ густевает и переходит в камнеподобное состояние. Превра­ щение порошка цемента в цементный камень с переходом через стадию образования пластичного цементного теста оп­ ределяется физико-химическими процессами, происходящи­ ми между цементом и водой.

Клинкерные минералы, входящие в состав цементного зерна, и гипс, взаимодействуя с водой, образуют новые сое­ динения — гидраты.

В самом общем виде реакции

гидратации

портландце­

мента могут

быть представлены

следующим

образом.

Алит (3Ca0-Si02),

взаимодействуя с

водой,

образует

гидросиликат

2Ca0-Si02-2H20

и гидрат

окиси

кальция

Са (ОН)2:

 

 

 

 

 

 

ЗСаО •SiOa + ЗН20 — >-2СаО •Si02 •2Н20 + С а (ОЦ)2

Белит (2Ca0-Si02), реагируя с водой, образует гидросили­ кат 2Ca0-Si02-2H2:

2СаО •Si02+ 2Н20 —^2СаО •Si02 •2Н20

Трехкальциевый алюминат (ЗСа0-А120 3) вступает в хи­ мическое взаимодействие с гипсом (CaS04-2H20 ) и водой, образуя сложное соединение — гидросульфоалюминат каль­ ция (3Ca0-Al20 3-CaS04-31H20:

ЗСаО •А120 3 + 3(CaS04 •2Н20 ) + 25Н20 —->ЗСаО •А120 3- •3CaS04-31H20

При недостаточном количестве гипса образуется гидроалю­ минат кальция (ЗСаО-А120 3-6Н20 ):

ЗСаО •А120 3+6Н 20-— >-ЗСаО•А120 3 •6Н20

Четырехкальциевый

алюмоферрит

(4Ca0-Al20 3-Fe20 3)

реагирует с гипсом и

водой, образуя

«твердый раствор»

гидросульфоалюмината кальция.

 

При реакции выделяется некоторое количество свободного Са (ОН)2:

4СаО •А120 3 •Fe20 3 + 3 (CaS04-2H20 ) +26Н20 — ► ЗСа0(А120 3, Fe20 3) -3CaS04-31H20 + C a (0 H )2

Недостаточное количество

гипса приводит к образованию

гидроалюмоферрита кальция

Са0(А120 3, Fe20 3-6H20 ) и не­

которого количества гидрата окиси кальция Са(ОН)2: 4СаО ■А120 3 •Fe20 3+7H 20 —*ЗСаО (А120 3, Fe20 3) •6Н20 +

Са(ОН)2 Взаимодействие между порошком цемента и водой заклю­

чается в следующем.

173


После затворения цемента жидкая фаза цементного тес­ та из-за ограниченной растворимости клинкерных минера­ лов превращается в насыщенный раствор.

Дальнейшая гидратация вызывает пересыщение раство­ ра. Пересыщенные растворы в обычных условиях существо­ вать не могут, из них начинает выпадать растворенное ве­ щество в виде мельчайших частиц, в данном случае выпа­ дают гидраты клинкерных минералов. Эти частицы облада­ ют клеящей способностью, которая передается цементному тесту. В результате оно хорошо прилипает к различным те­ лам и склеивает их.

Поглощение воды клинкерными минералами при их гид­ ратации, содержание свободной воды в цементном тесте уменьшается. Цементное тесто начинает загустевать (упроч­ няться), теряя клеящую способность и пластичные свойства.

ет

Период, в течение которого цементное тесто приобрета­

некоторую прочность, называют временем схватывания.

В’

зависимости от величины этой прочности различают на­

чало и конец, схватывания цементного теста. В конце схва­ тывания, оно представляет собой камнеподобное вещество.

Дальнейшее приобретение прочности цементным камнем называется кристаллизацией продуктов гидратации. Образу­ ющиеся при этом кристаллические сростки пронизывают це­ ментный камень во всех направлениях и как бы армируют его, обеспечивая высокую прочность.

Скорость твердения цемента зависит от скорости раство­ рения клинкерных минералов, скорости и характера кристал­ лизации продуктов гидратации.

Время растворения клинкерных минералов различное. Бы­ стрее всех растворяется трехкальциевый алюминат, затем

— четырехкальциевый алюмоферрит и трехкальцпевый сили­ кат, значительно медленнее других—двухкальциевый сили­ кат.

Растворение цементного порошка и всех последующих процессов твердения цемента зависит также от тонкости по­ мола цемента. Чем мельче зерна, тем большей оказывается

их поверхность в одном

и том же

количестве цемента. А

так как взаимодействие

начинается

с поверхности, то при

более тонком помоле цемента ускоряется взаимодействие его с водой.

Твердение цемента вначале протекает сравнительно бы­ стро, а затем все более и более замедляется. Происходит это в результате образования нй поверхности цементных зерен

174


плотных пленок гидратов. Эти пленки затрудняют доступ воды во внутренние части зерна и тормозят дальнейшую гидратацию.

Глубина гидратации зерен цемента не превышает 15—20 микрон, а остальная часть остается непрогидратировавшей и, таким образом, не участвует в твердении. Если учесть, что средний размер зерна цемента стандартного помола ра­ вен примерно 40 микронам, достигая для отдельной части зер­ на 80 микрон и более, то становится очевидным значение тонкого помола цемента.

Гидраты клинкерных минералов обладают весьма низкой растворимостью в воде, однако гидрат окиси кальция, вы­ деляющийся при взаимодействии с водой трехкальциевого силиката, растворяется сравнительно хорошо. Это понижа­ ет водостойкость цемента в результате вымывания его из цементного камня. Чтобы предупредить этот разрушающий процесс, необходимо связать гидрат окиси кальция в нера­ створимое вещество, что с успехом выполняют гидравличе­ ские добавки — трепел, опока, диатомит, гранулированный шлак и др. Они содержат в своем составе активный кремне­ зем, легко вступающий в химическое взаимодействие с гид­ ратом окиси кальция и образующий при этом труднораст­ воримый гидроспликат кальция:

Са (ОН) 2"Ч- SiО2 П1Н2О — СаО •Si02 •П1Н2О

Применение гидравлических добавок преследует не толь­ ко техническую цель — повышение водостойкости цемента, но и экономическую. Будучи значительно дешевле клинке­ ра (в 3—5 раз), они снижают стоимость цемента.

ГОСТ 10178—62 предъявляет к портландцементу требо­ вания в отношении активности (прочности), сроков схваты­ вания, тонкости помола и равномерности изменения объема при твердении.

Предел

прочности

при сжатии цементных

образцов в

возрасте 28

суток называется активностью цемента. Актив­

ность

(прочность) портландцемента положена в основу под­

разделения его на марки.

 

Для определения

активности цемента сначала приготов­

ляют

цементный раствор

состава 1:3 (1 вес. часть цемента

и 3 вес. части песка)

и

определенной консистенции, затем

из

него

изготовляют

образць1 — балочки

размером

.4.0x40X160 мм, выдерживают их 28 суток»в стандартных ус­ ловиях и испытывают на прочность.

175


Образцы балочки испытывают на изгиб, а затем каждую лз полученных половинок испытывают на сжатие.

По величине предела прочности при изгибе и сжатии об­ разцов в возрасте 28 суток устанавливают марку цемента. Так, например, для марки 500 пределы прочности при из­ гибе должны быть не менее 60 кг/см2 и при сжатии не ме­ нее 500 кг/см2.

Сроки схватывания портландцемента определяют на тес­ те нормальной густоты. Нормальная густота цементного теста характеризуется количестом воды (от веса цемента), потребной для получения теста стандартной консистенции.

Портландцемент должен иметь начало схватывания не ранее 45 минут, конец схватывания — не позднее 12 часов.

Тонкость помола портландцемента может быть оценена двумя показателями: количеством цемента в процентах от навески, проходящего через сито с определенным размером отверстий; удельной поверхностью зерен — числом квад­ ратных сантиметров поверхности зерен в 1 г цемента — определенной по методу воздухопроницаемости.

Цемент просеивают через сито с сеткой № 008. Размер ячейки в свету 0,08X0,08 мм, или 10000 отверстий в см2.

Цемент считается доброкачественным, если через сито

проходит не менее 85% от веса пробы.

Удельную поверхность цемента определяют пневматиче­ ским поверхно’стемером. Для цементов удельная поверхность равна 2500—3000 см2/г.

Наряду с обыкновенным портландцементом и шлакопортландцементом промышленность выпускает их разновидности: быстротвердеющий портландцемент, сульфатостойкий, до­ рожный, тампонажный, пластифицированный, гидрофоб­

ный и др.

По составу и основным физико-механическим свойствам разновидности портландцемента нс имеют существенного отличия от обыкновенного. Однако им присущи некоторые специфические свойства, поэтому такие цементы относятся к

.специальным.

 

 

 

С О Д Е Р Ж А Н И Е :

 

 

 

 

 

 

Предисловие

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

Производство синтетических жирозаменителей, синтетических мою­

 

щих средств и поверхностно-активных веществ.

Шебекинский

5

химический

комбинат.

 

.

 

.

.

.

.

.

.

.

.

 

Производство синтетическихжирных кислот (СЖК)

 

.

.

12

Выделение высших жирных спиртов

(ВЖС)

из вторых

26

 

неомыляемых

 

 

 

 

 

......................................................

 

 

 

 

 

 

 

Производство высших жирных спиртов (ВЖС) методом

.

29

прямого

окисления

парафиновых

углеводородов

 

.

Производство первичных жирных спиртов (ПЖС) методом

 

39

гидрогенолиза

метиловых

эфиров

 

СЖК

 

. .

 

. .

 

Производство синтетическихмоющих средств (СМС)

 

.

.

47

Производство витаминов. Белгородский витаминный комбинат име­

 

ни 50-летия СССР.

 

 

 

 

 

..................................................... 55

 

Производство

витамина

 

А

 

.

.

.

.

.

.

.

 

61

Производство

витамина

В|

 

.

.

.

.

.

.

.

 

76

Производство

витамина

 

В2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

94

Производство

витамина

С

Белгородский

завод лимонной

111

Производство лимонной

кислоты.

126

кислоты.

 

 

 

_

.............................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Технология

производства

лимонной

кислоты

 

 

 

.

.

133

Производство цемента.

Белгородский

и Старооскольскнй

 

цемент­

144

ные заводы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Технология

производства

цемента

 

 

 

 

 

 

 

154

Процессы твердения

и

свойства

портландцемента

 

.

. 1 7 2

ip

Химическая промышленность Белгородской области

(Учебное пособие)

Художник в. В. Дроздова Технический редактор В. И. Рогальския Корректор 3. М. Лычева

Подписано к печати 27/Х1-1975 г. Бумага 60 х 84 1/16, объем И п. л., *ак. 1747, тир. 2700 (из плана 1974 года). ИЕ 00355. Цена 80 коп.

Белгородская облтипография имени В. И. Ленина

Белгород, ул. Ь. Хмельницкого, 111а.