Файл: Строганов, А. И. Производство стали и ферросплавов учебник для металлургических техникумов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 164
Скачиваний: 0
|
|
б. ФЕРРОВАНАДИЙ |
Ванадий — хрупкий, очень твердый |
металл светло-серого цвета |
|
со следующими физико-химическими свойствами: |
||
Атомная масса .................................... |
|
50,95 |
Валентность........................................... |
|
от 2 до 5 |
Плотность, г/см3 ................................... |
. . |
6,09 |
Температура плавления, °С . . |
1912 |
Железо и ванадий полностью взаимно растворяются как в жид ком, так и в твердом состоянии. Сплав, содержащий 31% V, имеет минимальную температуру плавления 1468° С. С углеродом ванадий образует ряд карбидов, из которых наиболее прочным является VC с температурой плавления 2830° С. С кремнием ванадий образует силициды; наиболее тугоплавкий из них V5Si3 с температурой плав ления 2147° С. С кислородом ванадий образует ряд окислов; наиболее
распространенные из |
них основные VO и V20 3, амфотерный V20 4 |
и кислотный V20 5. |
стали ванадием используют феррованадий |
Для легирования |
(табл. 35), металлический ванадий или ванадийсодержащие лигатуры.
|
|
|
|
|
|
Т А Б Л И Ц А |
35 |
|
|
|
|
СОСТАВ Ф Е РР О В А Н А Д И Я |
(ГОСТ |
4 7 6 0 - 4 9 ), |
% |
||
Марка |
V |
с |
Si |
Р |
S |
А1 |
As |
|
(не менее) |
|
|
не |
более |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Вд1 |
35,0 |
0,75 |
2,0 |
0,10 |
0,10 |
1,0 |
0,05 |
|
Вд2 |
35,0 |
0,75 |
3,0 |
0,20 |
0,10 |
1,5 |
0,05 |
|
ВдЗ |
35,0 |
1,00 |
3,5 |
0,35 |
0,15 |
3,0 |
0,05 |
|
Сырье и получение пятиокиси ванадия. Среднее содержание вана дия в земной коре довольно значительно и составляет 0,015%, однако он относится к редким элементам, так как весьма рассеян
вприроде.
Внастоящее время основным источником ванадия в СССР служат железные руды месторождений Урала, содержащие 0,4—0,8% V 2Os;
32—58% Fe20 3; 21—29% FeO; 4—16% S102; 2—5% T i0 2, 1 —12% А120 3.
Низкое содержание ванадия в рудах определило сложный тех нологический процесс производства, представляющий собой сочета ние ряда металлургических переделов (рис. 68).
Цель доменного передела — получение ванадистого чугуна из руды при максимальном извлечении ванадия, составляющем около 83%. При конвертерном переделе из чугуна с 0,5—0,6% V получают ванадийсодержащий шлак примерно следующего состава: 23,8% S i02; 7,8% V (в виде FeO -У20 3); 1,1% MgO; 4,5% МпО; 1,2% СаО; 10% Сг20 3, остальное железо и его окислы. Извлечение ванадия из чугуна в шлак составляет 88—90%.
Передел конвертерного шлака осуществляют гидрометаллурги ческим путем. Отсепарированный от металлических включений тон-
206
коизмельченный шлак (<0,13 мм) смешивают с 10% порошка силь винита (Na, К) С1 и подвергают окислительному обжигу во враща ющейся печи при температуре около 800° С. В результате обжига большая часть V20 3 окисляется до V20 5, которая соединяется с Na20 и К 20, образующимися при разложении сильвинита в NaV03 и KV03, растворимые в воде или 5—6%-ных растворах серной кислоты и малорастворимые в слабых (0,5%-ных) растворах кислоты.
Обожженный шлак (спек) выщелачивают сначала горячей водой, а затем 6%-ным раствором серной кислоты. Из смеси водных и кислых растворов при кипячении и подщелачивании содой до слабо кислой реакции осаждают техническую пятиокись ванадия, содер жащую 75—82 % V20 5. Осадок фильтруют, сушат, расплавляют в пла менной печи при температуре 1000—1100° С и разливают на металли ческий поддон.
Извлечение ванадия из шлака составляет 80—85%. Плавленая техническая пятиокись ванадия содержит 87—90% V20 5.
Производство феррованадия. Феррованадий может быть получен путем восстановления пятиокиси ванадия углеродом, кремнием или алюминием. Восстановление углеродом не получило распростране ния, так как в этом случае преимущественное развитие получает реакция с образованием карбида. Получающийся в этом случае сплав содержит 4—6% С и его нельзя использовать при выплавке
большинства |
легированных сталей. |
|
Восстановление пятиокиси ванадия кремнием протекает по |
||
реакции |
|
|
7 5VА + |
Si = */5V + Si02. |
(XV-19) |
Одновременно могут образовываться трудновосстановимые низ шие окислы V20 3 и VO. Восстановление низших окислов ванадия затруднено образованием силиката ванадия, и поэтому в шихту вводят известь, связывающую кремнезем и препятствующую обра зованию силикатов ванадия. Восстановление пятиокиси ванадия алюминием протекает по реакции
76V A + 'V3AI = VBV + 7зА120 3. |
(XV-20) |
Алюминотермическое восстановление низших окислов ванадия при температурах процесса также характеризуется большим изме нением изобарно-изотермического потенциала (табл. 9), что обеспе чивает высокое извлечение ванадия. Этому способствует и низкая температура плавления V20 5, составляющая 675° С.
Плавка феррованадия алюминосиликотермическим способом ве дется в печи сталеплавильного типа при напряжении 150—250 В и силе тока 4000—4500 А. Футеровка печи магнезитовая.
Шихтовыми материалами являются: гранулированная пятиокись
ванадия фракции 10—30 |
мм, 75%-ный ферросилиций, алюминий |
в гранулах менее 30 мм, |
металлоотсев — отходы, полученные при |
сепарации конвертерного шлака, стальная обрезь и известь. Плавка феррованадия складывается из двух периодов: восста
новительного и рафинировочного. В первый период ведут восста
ла
новление ванадия из пятиокиси ванадия и рафинировочного шлака при избытке восстановителя и с использованием известковых шла ков. Содержание V20 5 в отвальном шлаке этого периода не должно превышать 0,35%, а сплав содержит 25—30% V, 21—23% Si и 0,3— 0,5% С. Затем обогащают сплав ванадием за счет восстановления содержащимся в нем кремнием и алюминием пятиокиси ванадия, которую загружают в смеси с известью в соотношении 1 : 1,5. Со держание кремния в сплаве в конце восстановительного периода составляет 9—12%, а ванадия 35—40%. Отвальный шлак содержит
<0,35% V.
После слива шлака начинают рафинировку сплава от кремния, для чего в печь загружают пятиокись ванадия с известью в соотно шении 1: 1. Восстановленный ванадий переходит в сплав, содержа ние кремния в котором снижается ниже 2,0%, после чего производят слив рафинировочного шлака и выпуск сплава в чугунные излож ницы. Остывший сплав разделывают и упаковывают, а отходы, получающиеся при разделке и чистке, возвращают на переплав.
Рафинировочный шлак, содержащий 40—45% СаО, 20—25% SiO2, 10—15% MgO, 10—15% V20 5, возвращают в печь в восстано вительный период следующей плавки.
На 1 т базового феррованадия (40% V) расходуется 710 кг пла вленой пятиокиси ванадия (100% V20 5), 425 кг ферросилиция ФС75, 75 кг алюминия, 1350 кг извести, 300 кг железной обрези и металлоотсева и 1350 кВт-ч электроэнергии. Извлечение ванадия при плавке феррованадия составляет 99,5%, а полное извлечение ванадия из руды составляет 60%.
Безуглеродистый высокопроцентный феррованадий получают алюминотермическими методами как внепечной плавкой, так и плавкой в электропечах. Внепечную плавку ведут с нижним запалом в горне с магнезитовой футеровкой. Шихту рассчитывают на получение слитка массой 500 кг. Удельная теплота алюминотермического восстановления V20 5, равная 115,4 кДж/г-атом (27 500 кал/г-атом), значительно выше необходимой (88,1 кДж или 21 000 кал/г-атом), поэтому в шихту необходимо вводить некоторое количество балласт ных добавок. Используют присадки СаО и MgO, что снижает вяз кость шлака и способствует лучшему осаждению корольков сплава и повышению использования сплава. Рекомендуется иметь в шлаке
6—7% СаО и 4—5% MgO.
Алюминотермический феррованадий имеет следующий примерный состав: 84% V; 2% Si, 0,05% Р; 0,1% Ti; 1,5% Мп; 0,1% S и до
0,06% С. В сплав переходит 87—95% V, в шлаке содержится до 4,5% окислов ванадия.
При электропечной плавке V20 5 с избытком алюминия проплав ляют на подине электропечи, затем включают печь и прогревают шлак, что способствует осаждению богатых алюминием корольков сплава. После слива отвального шлака (<1,0% V) на зеркало сплава задают новую порцию V20 5 или окислов железа, которая рафини рует сплав от избыточного алюминия, а образующийся при этом богатый шлак используют в следующей плавке. Извлечение ванадия
14 раказ 918 |
209 |
составляет 95—97%, расход электроэнергии 3500 кВт-ч на 1 т сплава с 80% V, однако содержание углерода в таком сплаве дости гает 0,25%.
Алюминотермическим способом можно получить технически чи стый ванадий (до 97% V) путем восстановления чистой V 20 5 алюми нием с добавкой в качестве флюса СаО и CaF2. Вакуумной обработ
кой такого сплава можно получить металл с 99% |
V. |
7. |
ФЕРРОТИТАН |
В производстве стали титан применяют как раскислитель и легирующий элемент, а также для связывания растворенного азота в прочные нитриды. Титан имеет следующие физико-химические свойства:
Атомная м а с с а ........................................... |
47,9 |
Плотность, г/см3 ....................................... |
4,5 |
Валентность ............................................... |
2, 3 и 4 |
Температура плавления, °С .................... |
1668 |
С железом титан образует два соединения (TiFe2 и TiFe), с угле
родом— прочный карбид TiC |
с температурой |
плавления |
3177° С, |
а с кремнием — ряд силицидов, из которых |
наиболее |
прочным |
|
является Ti5Siз с температурой |
плавления 2120° С. |
|
Известны соединения титана с алюминием (TiAl и TiAl3). С кис лородом титан образует ряд окислов: ТЮ2, Ti20 3, ТЮ и др. Темпе ратура плавления приведенных окислов соответственно составляет
1950, 2130 и 2020° С.
Титан при производстве стали применяют в виде ферротитана,
состав |
которого представлен |
в табл. |
36. |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т А Б Л И Ц А |
36 |
||
|
|
|
|
СОСТАВ |
Ф ЕРРО ТИ ТА Н А |
(ГОСТ |
4761 - 6 7 ) , |
% |
||||
Марка |
Ti |
с |
Р |
S |
Си |
Мо |
2г |
V |
Sn |
A l/Ti |
Si/Ti |
|
|
|
|
|
не |
более |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ТиО |
28,0—35,0 |
0,10 |
0,04 |
0,03 |
0,05 |
0,05 |
0,1 |
0 ,2 |
0,01 |
0,25 |
0,12 |
|
Ти1 |
28,0—35,0 |
0,15 |
0,04 |
0,04 |
2,0 |
0,4 |
0,2 |
0,4 |
0,04 |
0,25 |
0,16 |
|
Ти2 |
25,0—35,0 |
0 ,2 0 |
0,07 |
0,07 |
3,5 |
1,0 |
0,7 |
1,0 |
0,08 |
0,40 |
0,28 |
|
Тив |
S s6 0 |
0,20 |
0,05 |
0,05 |
0,3 |
0 ,6 |
0 ,6 |
0 ,6 |
0,10 |
0,07 |
0,012 |
|
Тив1 |
= s6 0 |
0,40 |
0,05 |
0,05 |
0,5 |
2,5 |
2,0 |
3,0 |
0,15 |
0,10 |
0,02 |
Сырье для производства ферротитана. Титан широко распро странен в природе и входит в состав разнообразных минералов. Основным сырьем для получения ферротитана в СССР служат ильменитовые концентраты. Титановый концентрат I сорта, используе мый для производства ферротитана, должен содержать более 42%
ТЮ2, менее 53,6% Fe20 3, менее 2,5% S i0 2 и менее 0,04% Р. Тита новый концентрат подвергается окислительному обжигу при 1100— 1150° С для снижения содержания серы с 0,1—0,5% до 0,04%,
210