Файл: Строганов, А. И. Производство стали и ферросплавов учебник для металлургических техникумов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 164

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

б. ФЕРРОВАНАДИЙ

Ванадий — хрупкий, очень твердый

металл светло-серого цвета

со следующими физико-химическими свойствами:

Атомная масса ....................................

 

50,95

Валентность...........................................

 

от 2 до 5

Плотность, г/см3 ...................................

. .

6,09

Температура плавления, °С . .

1912

Железо и ванадий полностью взаимно растворяются как в жид­ ком, так и в твердом состоянии. Сплав, содержащий 31% V, имеет минимальную температуру плавления 1468° С. С углеродом ванадий образует ряд карбидов, из которых наиболее прочным является VC с температурой плавления 2830° С. С кремнием ванадий образует силициды; наиболее тугоплавкий из них V5Si3 с температурой плав­ ления 2147° С. С кислородом ванадий образует ряд окислов; наиболее

распространенные из

них основные VO и V20 3, амфотерный V20 4

и кислотный V20 5.

стали ванадием используют феррованадий

Для легирования

(табл. 35), металлический ванадий или ванадийсодержащие лигатуры.

 

 

 

 

 

 

Т А Б Л И Ц А

35

 

 

 

СОСТАВ Ф Е РР О В А Н А Д И Я

(ГОСТ

4 7 6 0 - 4 9 ),

%

Марка

V

с

Si

Р

S

А1

As

 

(не менее)

 

 

не

более

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вд1

35,0

0,75

2,0

0,10

0,10

1,0

0,05

 

Вд2

35,0

0,75

3,0

0,20

0,10

1,5

0,05

 

ВдЗ

35,0

1,00

3,5

0,35

0,15

3,0

0,05

 

Сырье и получение пятиокиси ванадия. Среднее содержание вана­ дия в земной коре довольно значительно и составляет 0,015%, однако он относится к редким элементам, так как весьма рассеян

вприроде.

Внастоящее время основным источником ванадия в СССР служат железные руды месторождений Урала, содержащие 0,4—0,8% V 2Os;

32—58% Fe20 3; 21—29% FeO; 4—16% S102; 2—5% T i0 2, 1 —12% А120 3.

Низкое содержание ванадия в рудах определило сложный тех­ нологический процесс производства, представляющий собой сочета­ ние ряда металлургических переделов (рис. 68).

Цель доменного передела — получение ванадистого чугуна из руды при максимальном извлечении ванадия, составляющем около 83%. При конвертерном переделе из чугуна с 0,5—0,6% V получают ванадийсодержащий шлак примерно следующего состава: 23,8% S i02; 7,8% V (в виде FeO -У20 3); 1,1% MgO; 4,5% МпО; 1,2% СаО; 10% Сг20 3, остальное железо и его окислы. Извлечение ванадия из чугуна в шлак составляет 88—90%.

Передел конвертерного шлака осуществляют гидрометаллурги­ ческим путем. Отсепарированный от металлических включений тон-

206


коизмельченный шлак (<0,13 мм) смешивают с 10% порошка силь­ винита (Na, К) С1 и подвергают окислительному обжигу во враща­ ющейся печи при температуре около 800° С. В результате обжига большая часть V20 3 окисляется до V20 5, которая соединяется с Na20 и К 20, образующимися при разложении сильвинита в NaV03 и KV03, растворимые в воде или 5—6%-ных растворах серной кислоты и малорастворимые в слабых (0,5%-ных) растворах кислоты.

Обожженный шлак (спек) выщелачивают сначала горячей водой, а затем 6%-ным раствором серной кислоты. Из смеси водных и кислых растворов при кипячении и подщелачивании содой до слабо­ кислой реакции осаждают техническую пятиокись ванадия, содер­ жащую 75—82 % V20 5. Осадок фильтруют, сушат, расплавляют в пла­ менной печи при температуре 1000—1100° С и разливают на металли­ ческий поддон.

Извлечение ванадия из шлака составляет 80—85%. Плавленая техническая пятиокись ванадия содержит 87—90% V20 5.

Производство феррованадия. Феррованадий может быть получен путем восстановления пятиокиси ванадия углеродом, кремнием или алюминием. Восстановление углеродом не получило распростране­ ния, так как в этом случае преимущественное развитие получает реакция с образованием карбида. Получающийся в этом случае сплав содержит 4—6% С и его нельзя использовать при выплавке

большинства

легированных сталей.

 

Восстановление пятиокиси ванадия кремнием протекает по

реакции

 

 

7 5VА +

Si = */5V + Si02.

(XV-19)

Одновременно могут образовываться трудновосстановимые низ­ шие окислы V20 3 и VO. Восстановление низших окислов ванадия затруднено образованием силиката ванадия, и поэтому в шихту вводят известь, связывающую кремнезем и препятствующую обра­ зованию силикатов ванадия. Восстановление пятиокиси ванадия алюминием протекает по реакции

76V A + 'V3AI = VBV + 7зА120 3.

(XV-20)

Алюминотермическое восстановление низших окислов ванадия при температурах процесса также характеризуется большим изме­ нением изобарно-изотермического потенциала (табл. 9), что обеспе­ чивает высокое извлечение ванадия. Этому способствует и низкая температура плавления V20 5, составляющая 675° С.

Плавка феррованадия алюминосиликотермическим способом ве­ дется в печи сталеплавильного типа при напряжении 150—250 В и силе тока 4000—4500 А. Футеровка печи магнезитовая.

Шихтовыми материалами являются: гранулированная пятиокись

ванадия фракции 10—30

мм, 75%-ный ферросилиций, алюминий

в гранулах менее 30 мм,

металлоотсев — отходы, полученные при

сепарации конвертерного шлака, стальная обрезь и известь. Плавка феррованадия складывается из двух периодов: восста­

новительного и рафинировочного. В первый период ведут восста­

ла


новление ванадия из пятиокиси ванадия и рафинировочного шлака при избытке восстановителя и с использованием известковых шла­ ков. Содержание V20 5 в отвальном шлаке этого периода не должно превышать 0,35%, а сплав содержит 25—30% V, 21—23% Si и 0,3— 0,5% С. Затем обогащают сплав ванадием за счет восстановления содержащимся в нем кремнием и алюминием пятиокиси ванадия, которую загружают в смеси с известью в соотношении 1 : 1,5. Со­ держание кремния в сплаве в конце восстановительного периода составляет 9—12%, а ванадия 35—40%. Отвальный шлак содержит

<0,35% V.

После слива шлака начинают рафинировку сплава от кремния, для чего в печь загружают пятиокись ванадия с известью в соотно­ шении 1: 1. Восстановленный ванадий переходит в сплав, содержа­ ние кремния в котором снижается ниже 2,0%, после чего производят слив рафинировочного шлака и выпуск сплава в чугунные излож­ ницы. Остывший сплав разделывают и упаковывают, а отходы, получающиеся при разделке и чистке, возвращают на переплав.

Рафинировочный шлак, содержащий 40—45% СаО, 20—25% SiO2, 10—15% MgO, 10—15% V20 5, возвращают в печь в восстано­ вительный период следующей плавки.

На 1 т базового феррованадия (40% V) расходуется 710 кг пла­ вленой пятиокиси ванадия (100% V20 5), 425 кг ферросилиция ФС75, 75 кг алюминия, 1350 кг извести, 300 кг железной обрези и металлоотсева и 1350 кВт-ч электроэнергии. Извлечение ванадия при плавке феррованадия составляет 99,5%, а полное извлечение ванадия из руды составляет 60%.

Безуглеродистый высокопроцентный феррованадий получают алюминотермическими методами как внепечной плавкой, так и плавкой в электропечах. Внепечную плавку ведут с нижним запалом в горне с магнезитовой футеровкой. Шихту рассчитывают на получение слитка массой 500 кг. Удельная теплота алюминотермического восстановления V20 5, равная 115,4 кДж/г-атом (27 500 кал/г-атом), значительно выше необходимой (88,1 кДж или 21 000 кал/г-атом), поэтому в шихту необходимо вводить некоторое количество балласт­ ных добавок. Используют присадки СаО и MgO, что снижает вяз­ кость шлака и способствует лучшему осаждению корольков сплава и повышению использования сплава. Рекомендуется иметь в шлаке

6—7% СаО и 4—5% MgO.

Алюминотермический феррованадий имеет следующий примерный состав: 84% V; 2% Si, 0,05% Р; 0,1% Ti; 1,5% Мп; 0,1% S и до

0,06% С. В сплав переходит 87—95% V, в шлаке содержится до 4,5% окислов ванадия.

При электропечной плавке V20 5 с избытком алюминия проплав­ ляют на подине электропечи, затем включают печь и прогревают шлак, что способствует осаждению богатых алюминием корольков сплава. После слива отвального шлака (<1,0% V) на зеркало сплава задают новую порцию V20 5 или окислов железа, которая рафини­ рует сплав от избыточного алюминия, а образующийся при этом богатый шлак используют в следующей плавке. Извлечение ванадия

14 раказ 918

209


составляет 95—97%, расход электроэнергии 3500 кВт-ч на 1 т сплава с 80% V, однако содержание углерода в таком сплаве дости­ гает 0,25%.

Алюминотермическим способом можно получить технически чи­ стый ванадий (до 97% V) путем восстановления чистой V 20 5 алюми­ нием с добавкой в качестве флюса СаО и CaF2. Вакуумной обработ­

кой такого сплава можно получить металл с 99%

V.

7.

ФЕРРОТИТАН

В производстве стали титан применяют как раскислитель и легирующий элемент, а также для связывания растворенного азота в прочные нитриды. Титан имеет следующие физико-химические свойства:

Атомная м а с с а ...........................................

47,9

Плотность, г/см3 .......................................

4,5

Валентность ...............................................

2, 3 и 4

Температура плавления, °С ....................

1668

С железом титан образует два соединения (TiFe2 и TiFe), с угле­

родом— прочный карбид TiC

с температурой

плавления

3177° С,

а с кремнием — ряд силицидов, из которых

наиболее

прочным

является Ti5Siз с температурой

плавления 2120° С.

 

Известны соединения титана с алюминием (TiAl и TiAl3). С кис­ лородом титан образует ряд окислов: ТЮ2, Ti20 3, ТЮ и др. Темпе­ ратура плавления приведенных окислов соответственно составляет

1950, 2130 и 2020° С.

Титан при производстве стали применяют в виде ферротитана,

состав

которого представлен

в табл.

36.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т А Б Л И Ц А

36

 

 

 

 

СОСТАВ

Ф ЕРРО ТИ ТА Н А

(ГОСТ

4761 - 6 7 ) ,

%

Марка

Ti

с

Р

S

Си

Мо

V

Sn

A l/Ti

Si/Ti

 

 

 

 

не

более

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ТиО

28,0—35,0

0,10

0,04

0,03

0,05

0,05

0,1

0 ,2

0,01

0,25

0,12

Ти1

28,0—35,0

0,15

0,04

0,04

2,0

0,4

0,2

0,4

0,04

0,25

0,16

Ти2

25,0—35,0

0 ,2 0

0,07

0,07

3,5

1,0

0,7

1,0

0,08

0,40

0,28

Тив

S s6 0

0,20

0,05

0,05

0,3

0 ,6

0 ,6

0 ,6

0,10

0,07

0,012

Тив1

= s6 0

0,40

0,05

0,05

0,5

2,5

2,0

3,0

0,15

0,10

0,02

Сырье для производства ферротитана. Титан широко распро­ странен в природе и входит в состав разнообразных минералов. Основным сырьем для получения ферротитана в СССР служат ильменитовые концентраты. Титановый концентрат I сорта, используе­ мый для производства ферротитана, должен содержать более 42%

ТЮ2, менее 53,6% Fe20 3, менее 2,5% S i0 2 и менее 0,04% Р. Тита­ новый концентрат подвергается окислительному обжигу при 1100— 1150° С для снижения содержания серы с 0,1—0,5% до 0,04%,

210