Файл: Строганов, А. И. Производство стали и ферросплавов учебник для металлургических техникумов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 168

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Для производства ферротитана Также используют отходы металли­ ческого титана. Отходы должны быть сухими, стружка — брикети­ рованной или спакетированной в железной таре. В качестве восста­ новителя используют крупку из вторичного алюминия и порошко­ образный 75%-ный ферросилиций, а флюсом служит молотая известь крупностью ==£.3 мм.

В железотермитном осадителе используют богатую малофосфо­ ристую железную руду (97% Fe20 3) с величиной зерна не более 3 мм. Руду просушивают для удаления влаги.

Технология получения ферротитана. Наиболее распространенным методом получения ферротитана является алюминотермический про­ цесс. Восстановление окислов шихты алюминием сопровождается

выделением следующего количества тепла,

кДж/кг (ккал/кг):

T i0 2

S i0 2

FeO

Fe20 3

2500

4080

4015

5360

(596)

(973)

(956)

(1280)

Для нормального протекания алюминотермического процесса производства ферротитана необходимая удельная теплота процесса должна составлять 2560—2600 кДж/кг (610—620 ккал/кг), что дости­ гается подбором соответствующего состава шихты и ее нагревом;

нагрев повышает удельную

теплоту процесса приблизительно на

125 кДж/кг (30

ккал/кг) на каждые 100° С подогрева.

В процессе

производства

ферротитана происходит растворение

титана в железе и образование соединений титана с алюминием и кремнием, что способствует развитию реакции восстановления и увеличивает переход титана в сплав.

В связи с образованием прочного силицида титана Ti5Si3 значи­ тельное повышение извлечения титана и уменьшение остаточного содержания алюминия в сплаве достигается введением в шихту 45—75%-ного ферросилиция при повышении содержания кремния в сплаве до 5—5,5%.

Закись титана, являясь довольно сильным основанием, может образовывать соединение с глиноземом, что снизит использование титана. Чтобы воспрепятствовать этому процессу, вводят в шихту окись кальция, замещающую закись титана в его соединениях с глиноземом. Это повышает восстановление титана, но одновременно понижает температуру процесса и, как следствие, увеличивает по­ тери корольков сплава в шлаке. Оптимальное количество извести — около 20% от массы алюминия.

Шихту для выплавки ферротитана рассчитывают из условий,

что в сплав переходит 77% Ti; 90% Si; 99% Fe; 90% Mn; 70% S;

в шлак переходит 23% Ti (из них 11,5% в виде TiO и 11,5% в виде

Ti20 3), 10% Si, 1,0% Fe, 10% Mn; 100% Zn и 30% S идет в улет.

При выплавке ферротитана тепло экзотермических реакций рас­ пределяется следующим образом: на сплав приходится 29,2%, на шлак 52,5%, тепловые потери 18,3%. Температура процесса равна

1950° С.

Подготовленные к плавке шихтовые материалы дозируют, сме­

шивают,

и затем шихту засыпают в плавильный бункер, откуда

14*

211


подают в плавильную шахту шнековым питателем. Плавильная шахта состоит из разборной цилиндрической чугунной шахты, уста­ новленной на футерованной огнеупорным кирпичом тележке, на которой затем наплавляется постоянная подина, представляющая собой блок 10—15%-ного ферротитана. Состав колоши шихты: 100 кг концентрата, 42,5—45,4 кг алюминиевого порошка, 10,5 кг извести и 0,95—1,85 кг 75%-ного ферросилиция. На плавку дается 38 колош. Плавку ферротитана проводят с нижним запалом. На подину загружают 50 кг шихты, которую поджигают электрозапа­ лом. После начала реакции в шахту равномерно задают шихту. Нормальная продолжительность плавки на 4 т концентрата состав­ ляет 15—18 мин. Замедленный ход плавки может быть вызван низкой удельной теплотой процесса, недостатком восстановителя или не­ достаточным нагревом шихтовых материалов. Бурный ход плавки

восновном вызывается присутствием повышенного количества влаги

вшихте или футеровке.

По окончании плавки на поверхность расплава задают железо­ термитную смесь, состоящую из 300 кг железной руды, 56—57 кг алюминиевого порошка, 18—20 кг ферросилиция и 100 кг извести. Шлак при этом разжижается, что обеспечивает более полное осажде­ ние корольков ферротитана. Эффективным методом осаждения ко­ рольков является и электроподогрев шлака.

При использовании в шихте отходов металлического титана их нагревают до 300—400° С и загружают под запальную смесь с таким расчетом, чтобы образующийся при ее проплавлении шлак закрывал, их и предохранял от окисления воздухом.

Переплав титановых отходов позволяет повысить содержание титана в сплаве до 35—40%, снизить расход алюминия на 50—80 кг и концентрата на 100—200 кг на 1 т сплава. Метод переплава тита­ новых отходов позволяет получать также лигатуры (хромтитан,

ванадийалюминийтитан

и др.) для легирования титановых сплавов

и высоколегированных

марок стали.

После застывания блока сплав очищают от шлака, охлаждают водой, затем производят разделку сплава. В среднем шлаки алюминотермической плавки ферротитана содержат: 11,7—13,3% ТЮ2;

до 0,5% S i0 2; 10—14% СаО;

3—4% MgO; 0,8—2,0% FeO и 70—

74% А120 3. Кратность шлака

1,3.

На. выплавку 1 т ферротитана (20% Ti) расходуется 980 кг ильменитового концентрата (42% ТЮ2), 420 кг алюминия, 70 кг же­ лезной руды, 50 кг титановых отходов и 100 кг извести. С учетом потерь при обжиге сквозное использование титана составляет около

68%.

8 . СПЛАВЫ С ЦИРКОНИЕМ

Чистый цирконий имеет следующие основные физико-химиче­ ские свойства:

Атомная масса .......................................

91,22

Плотность, г/см3 ........................................

6,52

Валентность...............................................

2 и 4

Температура плавления, °С . . . .

1852 ±10

212


С железом цирконий дает прочное соединение Fe2Zr2 с темпера­ турой плавления около 1800° С и с углеродом — прочный карбид ZrC. С кремнием цирконий образует ряд силицидов, а с кислородом — двуокись циркония Z r0 2 (амфотерный окисел, представляющий собой порошок белого цвета, с температурой плавления 2700° С); известны также соединения Zr20 3 и ZrO. С азотом и серой цирконий образует прочные и тугоплавкие соединения ZrN и ZrS2.

Применение циркония в металлургии обусловлено тем, что он является одним из энергичнейших раскислителей стали. Кроме того, связывая в прочные соединения азот и серу, цирконий пара­ лизует их вредное действие на сталь. В жидкую сталь цирконий присаживают в виде ферросиликоциркония или ферроалюмосили-

коциркония.

Состав указанных

сплавов приведен

в табл. 37.

 

 

 

 

 

 

 

Т А Б Л И Ц А

37

 

 

СОСТАВ

СПЛАВОВ

Ц И Р К О Н И Я ,

% (не более)

Марка

Zr

Si/Zr

А,

с

Р

S

Си

Ni

(не

менее)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ферросиликоцирконий по ЧМТУ 5-26-70

СиЦр50-1

45

0,55

СиЦр50-2

45

0,65

СиЦр40

38

1,10

СиЦр35-1

35

1,30

СиЦр35-2

32

1,60

____

9,0

0,15

0,14

4,0

0,12

0,14

7,5

0,20

0,15

2,0

0,10

0,15

2,0

0,12

0,16

0,02

3,0

____

 

 

0,02

3,0

0,02

3,0

0,02

0,5

0,02

0,5

__

Ферроалюмосиликсцирконий по ЧМТУ 5-3670

АЦр-1

18

3,5

Не ограни-

0,08

0,08

0,01

АЦр-2

15

 

3,0

чивается

 

0,15

 

'Го же

0,20

0,01

10,4

0,4

Получение сплавов с цирконием. Цирконий довольно распростра­ ненный элемент, его содержание в земной коре составляет 0,02%. Наиболее важными минералами являются циркон Z r0 2S i02 и бадделеит Z r0 2.

Запасы циркониевых руд в СССР обеспечивают полную потреб­ ность отечественной промышленности в цирконии и его сплавах. Наиболее крупными месторождениями в СССР является Самотканское (Среднее Приднепровье) и Тобольское. Циркониевые руды подвергают глубокому обогащению.

В практике используют метод получения комплексного сплава — ферросиликоциркония, так как в присутствии кремния затрудняется процесс образования карбидов циркония.

Низкопроцентный ферросиликоцирконий (до 30% Zr) можно выплавить непрерывным процессом в электрической печи, применяя углеродистые восстановители. В шихту в этом случае идет цирконо­ вый концентрат, кварц и древесный уголь, но сплав будет загрязнен углеродом. Более чистый силикоцирконий преимущественно вы­

213


плавляют металлотермическим способом с использованием в ка­ честве восстановителя алюминия и кремния.

Восстановление Z r0 2 алюминием протекает по реакции:

Z r02 + 4/3А1, = 2/3А120 3 + Zr.

(XV-21)

Количество тепла, выделяемое на 1 кг окисла, составляет всего 280 кДж (67 ккал), в связи с чем внепечная плавка требует введения очень большого количества термитных добавок. Поэтому ферросиликоцирконий выплавляют в электропечи. Процесс восстановления облегчается в присутствии окислов кремния и железа, которые вос­ станавливаются легче двуокиси циркония. Полученные при этом кремний и железо растворяют цирконий и облегчают восстановле­ ние Z r0 2.

При алюминотермической плавке ферросиликоциркония в элек­ тропечи используют цирконовый концентрат, содержащий примерно 63% Zr20 3, 32% ТЮ2, алюминиевый порошок, молотый (0,5—10 мм) 45или 75%-ный ферросилиций, просушенную малофосфористую железную руду и известь. Оптимальное количество извести — около 40% и железной руды — около 50% к массе концентрата. Плавку ведут в электросталеплавильной печи с угольной футеровкой дву­ стадийным процессом. После разогрева печи и проплавления запала (100 кг цирконового концентрата, 70 кг алюминия, 15 кг железной руды и 30 кг извести) небольшими порциями при расходе 1100— 1200 кВт-ч электроэнергии проплавляют рудную часть шихты (700 кг цирконового концентрата и 470 кг извести). Затем на поверх­ ность расплава в течение 40—50 мин при расходе 500—600 кВт-ч электроэнергии задают восстановительную часть шихты (430 кг цирконового концентрата, 135 кг железной руды, 90 кг 75%-ного ферросилиция, 570 кг алюминиевого порошка и 60 кг извести).

Для обеспечения хорошего осаждения корольков сплава печь выдерживают под током еще 10 мин, затем производят разливку сплава и шлака в изложницу. Примерный химический состав шлака: 10,0% Z r02; 1,31% ТЮ2; 60,7% А120 2; 22,35% СаО; 3,4% MgO и 0,53% FeO.

После остывания сплав дробят на куски по 10 кг, очищают и упаковывают в барабаны. Отходы сплава направляют на переплав.

На 1 т сплава (40% Zr) расходуется

1600 кВт-ч электроэнергии,

1100 кг цирконового концентрата (60%

Zr20 2), 570

кг вторичного

алюминия, 135 кг

железной руды, 60

кг 75%-ного

ферросилиция

и 450 кг извести.

Извлечение циркония достигает 83%.

Ферроалюминоцирконий выплавляют одностадийным печным алюминотермическим методом с разливкой сплава и шлака. Для расчета шихты приняты следующие коэффициенты перехода элементов в сплав: 50% Zr, 80% Ti, 90% Si, 99% Fe и 100% P. Использование алюминия на восстановление окислов и его переход в сплав состав­ ляет 80%. Запал состоит из 75 кг цирконового концентрата, 12 кг железной руды, 55 кг алюминиевой крупки, 25 кг извести и 22 кг селитры. Рудовосстановительная часть шихты состоит из 480 кг

214


двуокиси

циркония (93% Z r02, <3,0%

S i0

2

крупностью «сЗ мм),

720 кг железной руды,

150 кг алюминиевой

 

крупки.

После

проплавления

основной шихты

на

 

поверхность расплава

задают осадитель (175 кг железной руды, 77 кг алюминиевой крупки и 100 кг извести), после чего расплав выдерживают под током 10— 15 мин. На 1 т сплава расходуется 420 кг двуокиси циркония, 620 кг алюминиевой крупки, 840 кг железной руды, 30 кг селитры и 410 кг извести. Расход электроэнергии составляет 800 кВт-ч/т; извлече­ ние циркония 45%.

9. СПЛАВЫ КАЛЬЦИЯ

Кальций— элемент Па группы Периодической системы, его содержание в земной коре составляет 3,6%. Кальций, один из са­ мых химически активных металлов, имеет следующие физико-хими­ ческие свойства:

Атомная м а с с а ..............................................

40,08

Валентность ....................................................

2

Плотность, г/см3 ...........................................

1,54

Температура плавления,°С .........................

810

Температура кипения, ° С ............................

1439

С кислородом кальций дает исключительно прочное соединение — окись кальция, теплота образования которой — 626 кДж/моль (151790 кал/моль). Температура плавления 2587° С, температура кипения 3627° С. С углеродом кальций образует прочный карбид СаС2 с температурой плавления 2300° С. С кремнием кальций обра­ зует три силицида Ca2Si, CaSi и CaSi2. Кальций и железо взаимно нерастворимы. В то же время в жидком состоянии и железо, и каль­ ций в отдельности неограничено растворяются кремнием.

Кальций в виде сплава с кремнием (силикокальций) или в виде тройного сплава (ферросиликокальций) широко используют для раскисления стали, а также для производства ряда комплексных сплавов и модификаторов. Состав силикокальция и ферросиликокальция приведен в табл. 38.

Марки

с к ю СК15

СК20

СК25 скзо

 

 

 

 

 

Т А Б Л И Ц А

38

 

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ СПЛАВОВ

КАЛЬЦИЯ (ГОСТ 4762-71),

%

 

 

 

Химический состав, %

 

 

 

 

 

 

Алюминий

Углерод классов

 

 

Кальций

Железо

А

Б

Фосфор

 

металли-

 

 

 

 

ческий

не более

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10—15

За 25

1,0

0 ,2

0,5

0,0 2

 

15—20

За 20

 

 

 

 

 

 

20—25

 

8

О со

< 1 0

 

 

 

 

 

 

!

 

2 ,0

0,5

1,5

0,04

 

Л

О со

< 6

 

215