Файл: Строганов, А. И. Производство стали и ферросплавов учебник для металлургических техникумов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 168
Скачиваний: 0
Для производства ферротитана Также используют отходы металли ческого титана. Отходы должны быть сухими, стружка — брикети рованной или спакетированной в железной таре. В качестве восста новителя используют крупку из вторичного алюминия и порошко образный 75%-ный ферросилиций, а флюсом служит молотая известь крупностью ==£.3 мм.
В железотермитном осадителе используют богатую малофосфо ристую железную руду (97% Fe20 3) с величиной зерна не более 3 мм. Руду просушивают для удаления влаги.
Технология получения ферротитана. Наиболее распространенным методом получения ферротитана является алюминотермический про цесс. Восстановление окислов шихты алюминием сопровождается
выделением следующего количества тепла, |
кДж/кг (ккал/кг): |
||
T i0 2 |
S i0 2 |
FeO |
Fe20 3 |
2500 |
4080 |
4015 |
5360 |
(596) |
(973) |
(956) |
(1280) |
Для нормального протекания алюминотермического процесса производства ферротитана необходимая удельная теплота процесса должна составлять 2560—2600 кДж/кг (610—620 ккал/кг), что дости гается подбором соответствующего состава шихты и ее нагревом;
нагрев повышает удельную |
теплоту процесса приблизительно на |
|
125 кДж/кг (30 |
ккал/кг) на каждые 100° С подогрева. |
|
В процессе |
производства |
ферротитана происходит растворение |
титана в железе и образование соединений титана с алюминием и кремнием, что способствует развитию реакции восстановления и увеличивает переход титана в сплав.
В связи с образованием прочного силицида титана Ti5Si3 значи тельное повышение извлечения титана и уменьшение остаточного содержания алюминия в сплаве достигается введением в шихту 45—75%-ного ферросилиция при повышении содержания кремния в сплаве до 5—5,5%.
Закись титана, являясь довольно сильным основанием, может образовывать соединение с глиноземом, что снизит использование титана. Чтобы воспрепятствовать этому процессу, вводят в шихту окись кальция, замещающую закись титана в его соединениях с глиноземом. Это повышает восстановление титана, но одновременно понижает температуру процесса и, как следствие, увеличивает по тери корольков сплава в шлаке. Оптимальное количество извести — около 20% от массы алюминия.
Шихту для выплавки ферротитана рассчитывают из условий,
что в сплав переходит 77% Ti; 90% Si; 99% Fe; 90% Mn; 70% S;
в шлак переходит 23% Ti (из них 11,5% в виде TiO и 11,5% в виде
Ti20 3), 10% Si, 1,0% Fe, 10% Mn; 100% Zn и 30% S идет в улет.
При выплавке ферротитана тепло экзотермических реакций рас пределяется следующим образом: на сплав приходится 29,2%, на шлак 52,5%, тепловые потери 18,3%. Температура процесса равна
1950° С.
Подготовленные к плавке шихтовые материалы дозируют, сме
шивают, |
и затем шихту засыпают в плавильный бункер, откуда |
14* |
211 |
подают в плавильную шахту шнековым питателем. Плавильная шахта состоит из разборной цилиндрической чугунной шахты, уста новленной на футерованной огнеупорным кирпичом тележке, на которой затем наплавляется постоянная подина, представляющая собой блок 10—15%-ного ферротитана. Состав колоши шихты: 100 кг концентрата, 42,5—45,4 кг алюминиевого порошка, 10,5 кг извести и 0,95—1,85 кг 75%-ного ферросилиция. На плавку дается 38 колош. Плавку ферротитана проводят с нижним запалом. На подину загружают 50 кг шихты, которую поджигают электрозапа лом. После начала реакции в шахту равномерно задают шихту. Нормальная продолжительность плавки на 4 т концентрата состав ляет 15—18 мин. Замедленный ход плавки может быть вызван низкой удельной теплотой процесса, недостатком восстановителя или не достаточным нагревом шихтовых материалов. Бурный ход плавки
восновном вызывается присутствием повышенного количества влаги
вшихте или футеровке.
По окончании плавки на поверхность расплава задают железо термитную смесь, состоящую из 300 кг железной руды, 56—57 кг алюминиевого порошка, 18—20 кг ферросилиция и 100 кг извести. Шлак при этом разжижается, что обеспечивает более полное осажде ние корольков ферротитана. Эффективным методом осаждения ко рольков является и электроподогрев шлака.
При использовании в шихте отходов металлического титана их нагревают до 300—400° С и загружают под запальную смесь с таким расчетом, чтобы образующийся при ее проплавлении шлак закрывал, их и предохранял от окисления воздухом.
Переплав титановых отходов позволяет повысить содержание титана в сплаве до 35—40%, снизить расход алюминия на 50—80 кг и концентрата на 100—200 кг на 1 т сплава. Метод переплава тита новых отходов позволяет получать также лигатуры (хромтитан,
ванадийалюминийтитан |
и др.) для легирования титановых сплавов |
и высоколегированных |
марок стали. |
После застывания блока сплав очищают от шлака, охлаждают водой, затем производят разделку сплава. В среднем шлаки алюминотермической плавки ферротитана содержат: 11,7—13,3% ТЮ2;
до 0,5% S i0 2; 10—14% СаО; |
3—4% MgO; 0,8—2,0% FeO и 70— |
74% А120 3. Кратность шлака |
1,3. |
На. выплавку 1 т ферротитана (20% Ti) расходуется 980 кг ильменитового концентрата (42% ТЮ2), 420 кг алюминия, 70 кг же лезной руды, 50 кг титановых отходов и 100 кг извести. С учетом потерь при обжиге сквозное использование титана составляет около
68%.
8 . СПЛАВЫ С ЦИРКОНИЕМ
Чистый цирконий имеет следующие основные физико-химиче ские свойства:
Атомная масса ....................................... |
91,22 |
Плотность, г/см3 ........................................ |
6,52 |
Валентность............................................... |
2 и 4 |
Температура плавления, °С . . . . |
1852 ±10 |
212
С железом цирконий дает прочное соединение Fe2Zr2 с темпера турой плавления около 1800° С и с углеродом — прочный карбид ZrC. С кремнием цирконий образует ряд силицидов, а с кислородом — двуокись циркония Z r0 2 (амфотерный окисел, представляющий собой порошок белого цвета, с температурой плавления 2700° С); известны также соединения Zr20 3 и ZrO. С азотом и серой цирконий образует прочные и тугоплавкие соединения ZrN и ZrS2.
Применение циркония в металлургии обусловлено тем, что он является одним из энергичнейших раскислителей стали. Кроме того, связывая в прочные соединения азот и серу, цирконий пара лизует их вредное действие на сталь. В жидкую сталь цирконий присаживают в виде ферросиликоциркония или ферроалюмосили-
коциркония. |
Состав указанных |
сплавов приведен |
в табл. 37. |
|
||||
|
|
|
|
|
|
Т А Б Л И Ц А |
37 |
|
|
|
СОСТАВ |
СПЛАВОВ |
Ц И Р К О Н И Я , |
% (не более) |
|||
Марка |
Zr |
Si/Zr |
А, |
с |
Р |
S |
Си |
Ni |
(не |
||||||||
менее) |
“ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ферросиликоцирконий по ЧМТУ 5-26-70
СиЦр50-1 |
45 |
0,55 |
СиЦр50-2 |
45 |
0,65 |
СиЦр40 |
38 |
1,10 |
СиЦр35-1 |
35 |
1,30 |
СиЦр35-2 |
32 |
1,60 |
____
—
—
—
—
9,0 |
0,15 |
0,14 |
4,0 |
0,12 |
0,14 |
7,5 |
0,20 |
0,15 |
2,0 |
0,10 |
0,15 |
2,0 |
0,12 |
0,16 |
0,02 |
3,0 |
____ |
|
|
|
0,02 |
3,0 |
— |
0,02 |
3,0 |
— |
0,02 |
0,5 |
— |
0,02 |
0,5 |
__ |
Ферроалюмосиликсцирконий по ЧМТУ 5-36—70
АЦр-1 |
18 |
— |
3,5 |
Не ограни- |
0,08 |
0,08 |
0,01 |
АЦр-2 |
15 |
|
3,0 |
чивается |
|
0,15 |
|
— |
'Го же |
0,20 |
0,01 |
—
—
10,4
0,4
Получение сплавов с цирконием. Цирконий довольно распростра ненный элемент, его содержание в земной коре составляет 0,02%. Наиболее важными минералами являются циркон Z r0 2S i02 и бадделеит Z r0 2.
Запасы циркониевых руд в СССР обеспечивают полную потреб ность отечественной промышленности в цирконии и его сплавах. Наиболее крупными месторождениями в СССР является Самотканское (Среднее Приднепровье) и Тобольское. Циркониевые руды подвергают глубокому обогащению.
В практике используют метод получения комплексного сплава — ферросиликоциркония, так как в присутствии кремния затрудняется процесс образования карбидов циркония.
Низкопроцентный ферросиликоцирконий (до 30% Zr) можно выплавить непрерывным процессом в электрической печи, применяя углеродистые восстановители. В шихту в этом случае идет цирконо вый концентрат, кварц и древесный уголь, но сплав будет загрязнен углеродом. Более чистый силикоцирконий преимущественно вы
213
плавляют металлотермическим способом с использованием в ка честве восстановителя алюминия и кремния.
Восстановление Z r0 2 алюминием протекает по реакции:
Z r02 + 4/3А1, = 2/3А120 3 + Zr. |
(XV-21) |
Количество тепла, выделяемое на 1 кг окисла, составляет всего 280 кДж (67 ккал), в связи с чем внепечная плавка требует введения очень большого количества термитных добавок. Поэтому ферросиликоцирконий выплавляют в электропечи. Процесс восстановления облегчается в присутствии окислов кремния и железа, которые вос станавливаются легче двуокиси циркония. Полученные при этом кремний и железо растворяют цирконий и облегчают восстановле ние Z r0 2.
При алюминотермической плавке ферросиликоциркония в элек тропечи используют цирконовый концентрат, содержащий примерно 63% Zr20 3, 32% ТЮ2, алюминиевый порошок, молотый (0,5—10 мм) 45или 75%-ный ферросилиций, просушенную малофосфористую железную руду и известь. Оптимальное количество извести — около 40% и железной руды — около 50% к массе концентрата. Плавку ведут в электросталеплавильной печи с угольной футеровкой дву стадийным процессом. После разогрева печи и проплавления запала (100 кг цирконового концентрата, 70 кг алюминия, 15 кг железной руды и 30 кг извести) небольшими порциями при расходе 1100— 1200 кВт-ч электроэнергии проплавляют рудную часть шихты (700 кг цирконового концентрата и 470 кг извести). Затем на поверх ность расплава в течение 40—50 мин при расходе 500—600 кВт-ч электроэнергии задают восстановительную часть шихты (430 кг цирконового концентрата, 135 кг железной руды, 90 кг 75%-ного ферросилиция, 570 кг алюминиевого порошка и 60 кг извести).
Для обеспечения хорошего осаждения корольков сплава печь выдерживают под током еще 10 мин, затем производят разливку сплава и шлака в изложницу. Примерный химический состав шлака: 10,0% Z r02; 1,31% ТЮ2; 60,7% А120 2; 22,35% СаО; 3,4% MgO и 0,53% FeO.
После остывания сплав дробят на куски по 10 кг, очищают и упаковывают в барабаны. Отходы сплава направляют на переплав.
На 1 т сплава (40% Zr) расходуется |
1600 кВт-ч электроэнергии, |
||
1100 кг цирконового концентрата (60% |
Zr20 2), 570 |
кг вторичного |
|
алюминия, 135 кг |
железной руды, 60 |
кг 75%-ного |
ферросилиция |
и 450 кг извести. |
Извлечение циркония достигает 83%. |
Ферроалюминоцирконий выплавляют одностадийным печным алюминотермическим методом с разливкой сплава и шлака. Для расчета шихты приняты следующие коэффициенты перехода элементов в сплав: 50% Zr, 80% Ti, 90% Si, 99% Fe и 100% P. Использование алюминия на восстановление окислов и его переход в сплав состав ляет 80%. Запал состоит из 75 кг цирконового концентрата, 12 кг железной руды, 55 кг алюминиевой крупки, 25 кг извести и 22 кг селитры. Рудовосстановительная часть шихты состоит из 480 кг
214
двуокиси |
циркония (93% Z r02, <3,0% |
S i0 |
2 |
крупностью «сЗ мм), |
|
720 кг железной руды, |
150 кг алюминиевой |
|
крупки. |
||
После |
проплавления |
основной шихты |
на |
|
поверхность расплава |
задают осадитель (175 кг железной руды, 77 кг алюминиевой крупки и 100 кг извести), после чего расплав выдерживают под током 10— 15 мин. На 1 т сплава расходуется 420 кг двуокиси циркония, 620 кг алюминиевой крупки, 840 кг железной руды, 30 кг селитры и 410 кг извести. Расход электроэнергии составляет 800 кВт-ч/т; извлече ние циркония 45%.
9. СПЛАВЫ КАЛЬЦИЯ
Кальций— элемент Па группы Периодической системы, его содержание в земной коре составляет 3,6%. Кальций, один из са мых химически активных металлов, имеет следующие физико-хими ческие свойства:
Атомная м а с с а .............................................. |
40,08 |
Валентность .................................................... |
2 |
Плотность, г/см3 ........................................... |
1,54 |
Температура плавления,°С ......................... |
810 |
Температура кипения, ° С ............................ |
1439 |
С кислородом кальций дает исключительно прочное соединение — окись кальция, теплота образования которой — 626 кДж/моль (151790 кал/моль). Температура плавления 2587° С, температура кипения 3627° С. С углеродом кальций образует прочный карбид СаС2 с температурой плавления 2300° С. С кремнием кальций обра зует три силицида Ca2Si, CaSi и CaSi2. Кальций и железо взаимно нерастворимы. В то же время в жидком состоянии и железо, и каль ций в отдельности неограничено растворяются кремнием.
Кальций в виде сплава с кремнием (силикокальций) или в виде тройного сплава (ферросиликокальций) широко используют для раскисления стали, а также для производства ряда комплексных сплавов и модификаторов. Состав силикокальция и ферросиликокальция приведен в табл. 38.
Марки
с к ю СК15
СК20
СК25 скзо
|
|
|
|
|
Т А Б Л И Ц А |
38 |
|
|
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ СПЛАВОВ |
КАЛЬЦИЯ (ГОСТ 4762-71), |
% |
||||
|
|
|
Химический состав, % |
|
|
|
|
|
|
|
Алюминий |
Углерод классов |
|
|
|
Кальций |
Железо |
А |
Б |
Фосфор |
|
||
металли- |
|
||||||
|
|
|
ческий |
не более |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10—15 |
За 25 |
1,0 |
0 ,2 |
0,5 |
0,0 2 |
|
|
15—20 |
За 20 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|||
20—25 |
— |
— |
— |
— |
— |
|
|
8 |
О со |
< 1 0 |
|
|
|
|
|
|
! |
|
2 ,0 |
0,5 |
1,5 |
0,04 |
|
Л |
О со |
< 6 |
|
215