Файл: Смирнов, Д. Н. Автоматическое регулирование процессов очистки сточных и природных вод.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 90
Скачиваний: 0
С г 6 + |
кривые потенциометрического титрования смеща |
ются |
относительно друг друга. Несколько перемещается |
и точка эквивалентности. Например, при изменении ис ходной концентрации Сг6 + с 20 до 100 мг]л э. д. с. точки эквивалентности повысится на 20 мв [3].
Из рис. 28 видно, что во всех случаях при избытке восстановителя э. д. с. стабилизируется на определенном значении и дальнейшие добавки восстановителя не при водят к изменению этого значения. Это справедливо как для чистых растворов С г 2 0 7 , так и для растворов с при месями, характерными для производственных стоков, по ступающих из ванн хромирования. Таким образом, име ем картину, аналогичную уже наблюдаемой ранее при изучении потенциометрических закономерностей в про цессе окисления цианидов.
Ионы трехвалентного хрома, сульфитов, меди и ни келя, содержащиеся в сточных водах, поступающих из ванн хромирования, практически не изменяют вида по тенциометрической кривой даже в том случае, когда они присутствуют в концентрациях, соизмеримых с концент рациями ионов Сг 6 + . Заметное влияние оказывают хло риды, трехвалентное железо и цинк. Присутствие этих веществ несколько сдвигает точку эквивалентности. Из меняется вид потенциометрической кривой и при обра ботке этих вод бисульфитом.
Закономерности изменения э. д. с. электродной систе мы, где индикатором служит платинированный электрод ЭТПЛ-01М, здесь не приводятся, поскольку этот элект род не рекомендуется использовать при длительном про изводственном контроле. Однако в определенных услови ях применение его вполне возможно. Этот электрод силь нее, чем другие электроды, реагирует на присутствие ионов железа и меди и менее стоек по отношению к по верхностным загрязнениям продуктами электрохимичес ких реакций и взвешенными веществами.
Весьма важный вопрос — применение потенциомет рического метода контроля за содержанием хрома в сточных водах при обезвреживании их железным купо росом. Несмотря на неудобства в технологии очистки, вызываемые употреблением железного купороса (боль шие дозы реагента, значительное количество трудно обезвоживаемого осадка), этот реагент применяют до вольно часто, так как он является отходом производст ва. Исследования Н. Я. Карпунина, проведенные во
89
В Н ИИ ВОДГЕО, показали, что такой метод контроля возможен не только для чистых растворов Сг2 07, но и для сточных вод, имеющих примеси, хотя скачок э. д. с. при восстановлении Сг6 + в Сг3 + железным купоросом по лучается значительно меньшим, чем при обезврежива
нии бисульфитом (рис. 29). При |
применении |
этого мето |
||||||||
да платиновый |
индикаторный электрод |
удобнее, чем зо |
||||||||
|
|
|
|
|
лотой. На |
ход |
кри |
|||
F.mS |
|
|
|
|
вой |
потенциометриче- |
||||
?50г |
|
|
|
|
ского |
титрования, |
сня |
|||
230 |
|
|
|
|
той с помощью |
золото |
||||
|
|
|
|
|
го электрода, заметное |
|||||
|
\ / |
|
|
|
влияние |
|
оказывают |
|||
'90 |
|
|
|
ионы |
железа |
и меди. |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В |
производственных |
||||
<50\ |
|
|
|
|
условиях |
|
этот |
метод |
||
/ |
|
|
|
|
еще |
не |
испытывался. |
|||
2 |
|
|
|
|
А п п а р а т у р а . На |
|||||
НО |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
базе |
электродной |
си |
||||
о |
в |
|
•МП1 |
|||||||
|
стемы, |
состоящей |
из |
|||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
к•Сг |
J* |
золотого и стеклянного |
|||||
Рис. |
29. Изменение |
потенциала |
электрода, |
разработан |
||||||
при |
обезвреживании |
хроматов |
прибор |
СХ-1 — сигна |
||||||
|
железным |
купоросом |
|
лизатор |
точки |
перехо |
||||
/ — на |
платиновом |
электроде; |
2 — на |
да Сг6 + в Сг3 +, выпус |
||||||
|
золотом |
электроде |
|
каемый |
|
Гомельским |
||||
|
|
|
|
|
заводом |
|
измеритель |
|||
|
|
|
|
|
ных приборов [58]. |
|
||||
Прибор СХ-1 состоит |
из двух блоков (рис. 30, а ) : дат |
чика ЭЧПг-2 и преобразователя П-261. Датчик погруж ной, состоит из трех трубчатых штанг из титанового сплава. Две штанги предназначены для крепления электродов (в нижней их части) и размещения токопроводов, а в третьей, вспомогательной, размещена тяга привода механизма щеток для чистки электродов. Верх ние концы штанг приварены к крепежному фланцу. На фланце укреплены привод механизма очистительных ще ток и кабельная соединительная головка.
Индикаторный электрод (рис. 30, б) изготовлен из золотой фольги толщиной 0,3 мм, шириной 5 мм и дли ной 40 мм. Фольга впрессована в круглый пропиленовый стержень (диаметром 12 мм, длиной 125 мм) по его образующей. К золотому электроду припаян провод марки МГШВ-0,75 с наконечником. Сравнительным яв-
90
ет один оборот в минуту. Привод сообщает штоку воз вратно-поступательное движение. К концу штока при креплена вилка с резиновыми кольцевыми щетками, плотно облегающими рабочую поверхность электродов. Таким образом, конструкцией датчика предусмотрена механическая чистка не только индикаторного электро да, но и сравнительного стеклянного. Это сделано для того, чтобы обеспечить датчику более широкую область применения, особенно с целью рН-метрии. Устройство для крепления электродов в датчике прибора СХ-1 вы полнено под стандартные электроды. Золотой электрод можно заменить сравнительным хлорсеребряным, что бы получить датчик рН-метра, обладающий весьма цен ным для практики качеством: механической чисткой электродов. Как уже указывалось выше, проблема очи стки электродов от загрязнений в рН-метрии является весьма важной.
Во ВНИИ ВОДГЕО уже есть некоторый опыт ис пользования датчиков приборов СХ-1 для непрерывного измерения величины рН в сильно загрязненных жидкос тях (см. главу I I I ) .
Преобразователь прибора СХ-1 точно такой же, как и преобразователь прибора СЦ-1, т. е. П-261. Он также размещен в одном корпусе вместе с показывающим мил лиамперметром М-325. Поскольку прибор является только сигнальным, его шкала не имеет делений: она разделена на две зоны, отмеченные зеленой и красной краской, соответствующие концентрациям хрома до и после точки эквивалентности. Преобразователь имеет токовый и потенциальный выходы для подключения ре гистрирующих приборов: потенциометров или мостов. Регулирующие устройства этих приборов используются для сигнализации или управления исполнительными ор ганами системы дозирования реагентов.
Динамические свойства прибора СХ-1 характеризу
ются кривыми переходного процесса E—f(t) |
(рис. 31) |
системы «электроды—преобразователь», |
полученными |
экспериментальным путем. Возмущение наносилось сту пенчатым изменением концентрации раствора С г 2 0 7 . Сравнивая их с кривыми переходного процесса одного преобразователя П-261, можно легко видеть, что запаз дывание в основном вносится электродной системой. По стоянная времени Т составляет ~ 6 сек.
Переходный процесс установления показаний прибо-
92
pa CX-1 описывается уравнением (4); передаточная функция—уравнением (5).
Вторым методом непрерывного определения со держания хроматов в сточных водах (после потенциометрического) является полярографический метод. Он также может быть полностью автоматизирован и исполь
зован в |
системах регулирования |
процесса |
очистки. Не- |
||||
£,м6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Л-15 6 |
|
|
ал |
|
|
|
|
1 |
\\ |
-с186 |
|
|
|
|
|
J1 |
||
15 |
|
2 |
|
|
//1 |
||
|
|
|
|
|
|
\ |
/ \ |
W |
|
|
|
|
|
V |
\ |
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
ВО |
120 |
180 |
t,att |
-l,6-1,i> -1,2 -1,0 -0,8 -0,6-O.kt |
||
|
|
|
|
|
|||
Рис. |
31. Характеристика |
пе |
Рис. |
32. |
Переменно- |
||
реходного |
процесса |
в |
при |
токовая |
полярограм- |
||
|
боре СХ-1 |
|
|
|
ма хроматов |
||
/— преобразователь без |
электро |
|
|
|
|||
дов; |
2 — преобразователь |
с |
|
|
|
||
|
электродами |
|
|
|
|
|
смотря на некоторую сложность аппаратуры, полярогра фический метод достаточно перспективен, так как обла дает существенным преимуществом перед потенциомет-. рией: он дает возможность с высокой точностью
определять непосредственно |
концентрации хроматов. |
|
В настоящее время широко развивается |
полярогра |
|
фия на переменном токе. Ее |
особенность заключается в |
|
том, что полярограмма (кривая зависимости |
величины |
диффузионного тока от напряжения, налагаемого на электроды, фиксируется самопишущим прибором полярографа) имеет свой пик —точку максимума диффузи онного тока, соответствующую каждому определяемому веществу. Величина диффузионного тока (высота пика) пропорциональна концентрации данного вещества. Та
ким |
образом, координаты полярограммы в плоскости1 |
Е—/ |
однозначно определяют природу и концентрацию) |
93